物理化学原电池电动式计算.pptVIP

（3） 测溶液的pH 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 电解质溶液的导电机理 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体，如金属、石墨等。 1. 第一类导体 2006.1.1 可逆电池 两类导体 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 ⒉ 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 一、电解质溶液的导电机理 Cl- H+ Cl2 H2 二、法拉第定律 ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电量成正比。 ⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 1、法拉第定律的数学表达式 取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，则电极上发生反应的物质的量 n 为： 电极上发生反应的物质的质量 m 为： 或 2、法拉第常数 F=L·e 法拉第常数在数值上等于1 mol元电荷的电量。已知元电荷电量为 =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 ≈96500 C·mol-1 3、荷电粒子基本单元的选取 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如： 荷一价电 阴极 阳极 荷三价电 阴极 阳极 荷二价电 阴极 阳极 荷电粒子基本单元的选取 例题： 通电于 溶液，电流强度 ， 析出 。已知 。 求： ⑴ 通入电量 ； ⑵ 通电时间 ； ⑶ 阳极上放出氧气的物质的量。 荷电粒子基本单元的选取 解法一 取基本粒子荷单位电荷：即 荷电粒子基本单元的选取 解法二 取基本粒子荷3个基本电荷：即 Au， 4、电流效率 表示式 （1） 电流效率= ×100% 理论计算耗电量 实际消耗电量 表示式 （2） 电流效率= ×100% 电极上产物的实际量 理论计算应得量 例题： 某氯碱厂电解食盐水生产氢气、氯气和氢氧化钠。每个电解槽通过电流为1.00×104A，（1）计算理论上每天每个电解槽生产氯气多少千克？（2）如果电流效率为97%，每天实际生产氯气多少千克？ 解： （1） （2） 练习题： 在酸性电镀铜溶液（主要是CUSO4）中，以50.00A的电流电镀60分钟，假定阴极上只析出铜，问能沉积出多少克铜？如果电流效率为90%，析出相同质量的铜仍以50.00A的电流需电镀多长时间？ 解： （1） （2） * * 电能 化学能 电解 电池 物理化学—第六章 电化学 电化学与热力学的联系 桥梁公式: 能斯特方程 一、E与 的关系 上式是连接热力学与电化学的桥梁。可以通过可逆电池电动势的测定等电化学方法来解决热力学问题—计算电池反应的摩尔反应吉布斯函差，并由E的符号判断电池反应的自发方向。 能斯特方程 二、E0与K0的关系 当参加电池反应的物质均处于标准状态时： 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) E ， 和 与电池反应的关系 电极电势计算通式 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是能斯特方程。 电池电动势的计算 净反应: 方法一: 方法二 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 可逆电池电动势的取号 DrGm=-zEF 自 发 电 池 ： DrGm0，E0 例如： Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0 非自发电池： DrGm0，E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0 从化学反应设计电池(1) Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证： (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H