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温度对化学平衡的影响 一、等压方程 对吸热反应, ,升高温度, 增加, 对正反应有利。 对放热反应, ,升高温度, 降低,对正反应不利。 温度对化学平衡的影响 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度区间不大, 可视为常数,得定积分式为: 若 值与温度有关,则将关系式代入微分式进行积分,并利用表值求出积分常数。 二、 当 为定值时的等压方程 温度对化学平衡的影响 当理想气体用浓度表示时,因为 ,可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处。 一、总压力对理想气体反应平衡转化率的影响 压力及惰性气体对化学平衡的影响 在一定温度下, 不变,但改变系统总压力则 发生变化。 > 0 平衡逆向移动 < 0 平衡正向移动 = 0 或 不变 平衡不移动 增大反应系统总压力,平衡总是向气体分子数减少的方向移动。 二、惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响热力学平衡常数值,加入惰性气体相当于降低反应系统的总压力。 对于气体分子数增加的反应,加入水气或氮气,会使反应物转化率提高,使产物的含量增加。 例如,石油烃裂解反应 对于气体分子数减少的反应,为了使反应物转化率提高,需尽量去处反应系统中的惰性气体。 反应物配比对平衡转化率的影响 对于气相化学反应 化学物配比 可以证明在一定温度和压力下,当反应物配比等于方程式中计量系数之比时,平衡转化率最大。 如果A,B两种原料气中B较A便宜,而且气体B又较容易从产品中分离,则根据平衡移动原理,为了充分利用气体A,可以使气体B适当过量,以提高气体A的转化率。这样,虽然在混合气体中,产物的含量降低了,但经济效益提高了。
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