物理化学平衡常数和平衡组成计算.pptVIP

一、总压力对理想气体反应平衡转化率的影响 压力及惰性气体对化学平衡的影响 在一定温度下， 不变，但改变系统总压力则 发生变化。 ＞ 0 平衡逆向移动 ＜ 0 平衡正向移动 = 0 或 不变 平衡不移动 增大反应系统总压力，平衡总是向气体分子数减少的方向移动。 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响热力学平衡常数值，加入惰性气体相当于降低反应系统的总压力。 对于气体分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 例如，石油烃裂解反应 对于气体分子数减少的反应，为了使反应物转化率提高，需尽量去处反应系统中的惰性气体。 反应物配比对平衡转化率的影响 对于气相化学反应 化学物配比 可以证明在一定温度和压力下，当反应物配比等于方程式中计量系数之比时，平衡转化率最大。 如果A,B两种原料气中B较A便宜，而且气体B又较容易从产品中分离，则根据平衡移动原理，为了充分利用气体A，可以使气体B适当过量，以提高气体A的转化率。这样，虽然在混合气体中，产物的含量降低了，但经济效益提高了。 小结： 1、熟练掌握范德华恒压方程式； 2 、掌握温度、压力以及惰性介质对化学反应平衡的影响； 3、讲理论与实际联系起来。 * 一、平衡常数的测定 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 二、平衡转化率的计算 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 例题 1、1000K时生成水煤气的反应为 在101.325KPa时，平衡转化率α=0.844。求（1） 标准平衡常数 ；（2）202.650kPa时的平衡转化率。 解： (1)设水的原始数量为1mol 反应前各组分物质的量 1 0 0 平衡时各组分物质的量 1-α α α 平衡各组分摩尔分数yB 例题 1、1000K时生成水煤气的反应为 在101.325KPa时，平衡转化率α=0.844。求（1） 标准平衡常数 ；（2）202.650kPa时的平衡转化率。 解： (2) 小结： 1、根据测定数值计算平衡常数； 2、会利用平衡常数的数值进行有关平衡转化率的计算； 一、标准摩尔生成吉布斯函数 数值的用处 二、标准摩尔反应吉布斯函数 的用途 标准摩尔生成吉布斯函数 因为吉布斯函数的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯函数看作零，则： 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯函数的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯函数，用下述符号表示： 通常在298.15 K时的值有表可查。 （化合物，物态，温度） 一、标准摩尔生成吉布斯函数 数值的用处 计算任意反应在298.15 K时的 (1) 的值在定义时没有规定温度，通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以： 数值的用处 例题 1、298k时，工业制取硝酸中的一反应为 各物质的标准摩尔生成吉布斯函数如下： 物质 NH3(g) NO(g) H2O(g) -16.5 86.57 -228.57 计算298k时此反应的 解： 数值的用处 (2)判断反应的可能性。在有机合成中，可能有若干条路线，用计算 的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。 (3)用 值求出热力学平衡常数 值。根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 标准反应吉布斯函数的变化值 1.计算热力学平衡常数 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs函数的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯函数变化值，用 表示。 二、标准摩尔反应吉布斯函数 的用途 标准反应吉布斯函数的变化值 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 标准反应吉布斯函数的变化值 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值