物理化学单组份体系.pptVIP

液体的饱和蒸汽压和沸点 液体的饱和蒸汽压： 动态平衡 沸腾 外界压力 沸点： 一定外压下，液体沸腾的温度。 液体的饱和蒸汽压与沸点的关系： 【例题】萘在其熔点80.1℃时，熔化热为19.03kJ/mol，液态萘与固态萘摩尔体积差为：=1.87×10-5m3/mol，求熔点随压力的变化率。 解：已知 =19.03kJ/mol =1.87×10-5m3/mol 代入克劳修斯-克拉贝龙方程，得 单组分系统两相平衡时温度与压力的关系 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，蒸气压随温度的变化率可用下式表示： 对于气-液两相平衡 对于液-固两相平衡 为相变时的焓的变化值， 为相应的体积变化值。这就是克拉贝龙方程式（Clapeyron equation）。 变化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。 克拉贝龙-克劳修斯方程 对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化热。 假定 的值与温度无关，积分得： 这公式可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。 复习： 1、相律公式 2、对单组分系统的相律分析 式中的2指什么？ 对于单组分系统 自由度F最多为2——温度和压强 单组分系统的相图 当 单相 双变量体系 两相平衡 单变量体系 三相共存 无变量体系 单组分体系的自由度最多为2，双变量系统的相图可用平面图表示。 单组分体系的相数与自由度 单组分系统水的相图 一、相图绘制 1. 水的相态分析： 存在单独相态F=2： 气体、液体、固体 存在两相平衡F=1： 熔化与凝固平衡过程： 固体液体，饱和蒸气压随温度升高而降低（特殊*） 升华与凝华平衡过程： 固体气体，饱和蒸气压随温度升高而升高 汽化与凝结平衡过程： 液体气体，饱和蒸气压随温度升高而升高 存在三相点F=0：固体液体气体，温度0.01℃，压力610Pa。 水的相图 2．水的相平衡实验数据 水的相平衡数据见表4.2－1 表4.2－1 水的相平衡数据 水的相图 A O B C D 3、水的相图绘制 气-固平衡数据-冰在不同温度的饱和蒸气压 气-液平衡数据-水在不同温度的饱和蒸气压 液-固平衡数据-水和冰在不同温度时的平衡压力 T/K P/Pa 二、相图分析 水的相图是根据实验绘制的。图上有： 三个单相区 在气、液、固三个单相区内， ，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 φ 三条两相平衡线 ，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。 φ 水的相图 水的相图 OA 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点 ，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。 OB 是气-固两相平衡线，即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 OC 是液-固两相平衡线，当C点延长至压力大于 时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 水的相图 OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 O点 是三相点，气-液-固三相共存， 。三相点的温度和压力皆由体系自定。 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 二、相律分析 1、单相区 2、两相平衡线 3、三相点 水的三相点：T=273.16K P=0.610Pa 练习： （4）从水的相图上看出OC线的斜率是正还是负？能说明什么问题？ 1、回答下列问题 （1）如果想让冰直接升华成水蒸汽，压力最高不能超过多少？ （2）从水的相图可以看出液态水的饱和蒸汽压随温度的升高而增大还是减小？ （3）水的冰点和三相点有区别吗？ 注意： （1）在水的相图中常常会出现OD线,是水的过冷线。实验表明,当温度低于0.01℃时,水应该结成冰,但有时往往不是这样,温度甚至到-20℃ 仍不结冰，这种现象称为过冷现象,这种水称为过冷水。过冷水是一种亚稳态，是热力学上不稳定的状态，在一定条件下会自动结成冰。 （2）三相点的温度(0.01℃)比冰点(0℃)稍高,原因是冰点为101.325kPa外压下被空气饱和的水的凝固点。空气溶解在水中,压力由三相点压力增大到101.325kPa,两者使冰点比三相点的温度0.01℃。 （3）冰水系统的饱和蒸气压随温度上升而下降,与大部 分系统不同。由于一般情况下,冰