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上一内容 回主目录 ?返回 下一内容 * 化学反应热的计算 一．基本概念 1.摩尔反应： 按化学反应计量式中反应组分的计量系数表示的物质的量进行的反应。 例如： * 化学反应热的计算 反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 单位：mol 2.反应进度 * 反应进度 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 * 等压、等容热效应 3、反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 （2）等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 。 （1）等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 * 等压、等容热效应 （3） 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 * 等压、等容热效应 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 * 压力的标准态 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 标准态用符号“?”表示， P?表示压力标准态。 4、物质的标准态 * 压力的标准态 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 气体的标准态：压力为P?的理想气体，是假想态。 固体、液体的标准态：压力为P?的纯固体或纯液体。 * 化合物的生成焓 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。 5、标准摩尔生成焓 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： △fHm?（物质，相态，温度） * 化合物的生成焓 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： △rHm?(298.15K) = -92.31kJ·mol * 燃烧焓 下标“c”表示燃烧。 上标“?”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓 用符号△cHm?(物质、相态、温度)表示。 6、标准摩尔燃烧焓 * 燃烧焓 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 * 燃烧焓 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 例如：在298.15K及标准压力下： CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) 则 * 化学反应热的计算 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 （1）利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 二、化学反应热的计算 * 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 用通式表示为： 则： （2）利用各物质的摩尔燃烧焓求化学反应焓变： * 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 利用燃烧焓求生成焓 * 小结 一、基本概念 名称 反应进度 标准压力 摩尔反应焓 标准摩尔 生成焓 标准摩尔