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第三章 电化学基础 习题 1．将下列氧化还原反应装配成原电池，试以电池符号表示之。 (1)Cl2 + 2I- →I2 + 2Cl- (2) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ →Mn2+ + Fe3+ + 4H2O (3) Zn + CdSO4→ ZnSO4 + Cd (4)Pb + 2HI →PbI2 + H2 1．解：(1) （—）Pt,I 2│I-(c1) ‖Cl-(c2)│Cl2(p),Pt(+) (2) (–)Pt∣Fe2+(c1)，Fe3+(c2)‖MnO4-(c3)，Mn2+(c4)，H+(c4)∣Pt(+) (3) （—）Zn│Zn2+ (c1) ║Cd2+(c2) │Cd（+） (4) （—）Pb│Pb2+(c1)║H+(c2)│H2(p), Pt(+) 2．写出下列原电池的电极反应和电池反应： (1) (–)Ag∣AgCl(s) ∣Cl-‖Fe2+，Fe3+∣Pt(+) (2) (–)Pt∣Fe2+，Fe3+‖Cr2O72-，Cr3+，H+∣Pt(+) 2．解：(1)负极反应： Ag+ Cl-－e-→AgCl(s) 正极反应：Fe3++ e-→Fe2+ 电池反应：Ag+ Cl- +Fe3+=== AgCl(s)+ Fe2+ (2) 负极反应：Fe2+ －e-→Fe3+ 正极反应：Cr2O72-+ 14H++6e-→2Cr3++7H2O 电池反应：Cr2O72-+ 14H++6 Fe2+===2Cr3++6Fe3++7H2O 3．由标准氢电极和镍电极组成原电池。当c(Ni2+)= 0.01 mol?L-1时，电池电动势为0.316V。其中镍为负极，试计算镍电极的标准电极电势。 解： E＝ E (+) －E、(-) = E(H+/H2) －E (Ni2+/Ni) = E(H+/H2) －E(Ni2+/Ni) －lgc(Cd2+) E(Ni2+/Ni) = E(H+/H2) －E －lgc(Cd2+) =0－0.316－lg0.01=－0.2568 V 4．由标准钴电极和标准氯电极组成原电池，测得其电动势为1.64V，此时钴为负极，已知E(Cl2/Cl-)=1.36V，试问： （1）此时电极反应方向如何？ （2）E(Co2+/Co)= ？（不查表） （3）当氯气分压增大或减小时，电池电动势将怎样变化？ （4）当Co2+的浓度降低到0.01 mol?L-1时，原电池的电动势如何变化？数值是多少？ 4．解：（1）因为为(Cl2/Cl-正极，反应方向为Co+Cl2===CoCl2 （2）E= E(Cl2/Cl-)－E(Co2+/Co) E(Co2+/Co)= E(Cl2/Cl-)－E=1.36－1.64=－0.28V （3）E (Cl2/Cl-)= E(Cl2/Cl-)+lg 因为E (Cl2/Cl-)正极，当氯气分压增大时，电池电动势将增大；当氯气分压减小时，电池电动势将减小。 （4）E (Co2+/Co)= E(Co2+/Co) +lgc(Co2+)=－0.28+lg0.01=－0.3392V E＝ E (+) －E、(-) = E(Cl2/Cl-)－E (Co2+/Co)=1.36－(﹣0.3392)=1.6992V 当Co2+的浓度降低到0.01 mol?L-1时，原电池的电动势增大到1.6992V。 5．判断下列氧化还原反应进行的方向（设离子浓度均为1 mol?L-1）。 (1) 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O → + 5I- + 14H+ (2) Cu + 2FeCl3 → CuCl2 + 2FeCl2 5.解：(1) E(I2/I -)=0.5355V＜E(/ Cr3+)=1.232V。反应方向与题中所写方向相反。 (2) E(Fe3+/Fe2+)=0.7071V＞ E(Cu2+/Cu)=0.34V。反应按所题中所写方向。 6．下列物质中，(a)通常作氧化剂；(b)通常作还原剂。 (a)FeCl3、F2、K2Cr2O7、KMnO4 (b)SnCl2、H2、FeCl3、Mg、Al、KI 试分别将(a)按它们的氧化能力，(b)按其还原能力大小排长顺序，并写出它们在酸性介质中的还原产物或氧化产物。 6．(a)查电极电势表得E(Fe3+/Fe2+)=0.7071V、E(F2/F-)=2.866V、 E(Cr2O72-/ Cr3+)=1.232V、E(MnO4-/Mn2+)=1.507V。 氧化能力为F2＞KMnO4＞K2Cr2O7＞FeCl3。还原产物分别为Fe2+、Cr3+、Mn2+、F-。 (b) 查电极电势表得E(Sn 4+/Sn2+)=0.151V、E(H +/H2)=0V、E(Fe3+/Fe2+)=0.7071V、E(Mg2+/Mg)=-2.372V、E(Al3+/Al