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第四章 习题解答 1．指出下列原子轨道相应的主量子数n，角量子数l的数值。每一种轨道所包含的轨道数各是多少？ 3p , 4d , 5f 1．解： 3p 4d 5f 主量子数n 3 4 5 角量子数l 1 2 3 轨道数 3 5 7 2．写出硼原子中各电子的四个量子数，为什么描写2p电子的四个量子数不是唯一的？ 2．硼原子中各电子的四个量子数见下表。 1s 1s 2s 2s 2p n 1 1 2 2 2 l 0 0 0 0 1 m 0 0 0 0 1或0或-1 ms 1/2 -1/2 1/2 -1/2 1/2或-1/2 因为有2p有3根等价轨道，1个电子可任选一根轨道，自旋也任意，故一共可有6套不同的量子数。 3．指出下列各组量子数哪些是不合理的？加以改正。 (1) n = 3 l = 2 m = 2 ms = 1/2 (2) n = 3 l = 0 m = -1 ms = 1/2 (3) n = 2 l = 2 m = 0 ms = 2 (4) n = 2 l = -1 m = 0 ms = 1/2 (5) n = 2 l = 3 m = 2 ms = 0 3．解：(2)中，m的数据绝对值不能大于l值，可把m改成0或把l改成1。 (3)中，l的数据应小于n，应把l改成1或0或把n改成3；另外ms的数据只能是1/2或-1/2。 (4)中，l的数据不能是负值，应改为1或0。 (5)中 ms的数据只能是1/2或-1/2。 4．下列基态原子的电子分布式各违背了什么原理？写出正确的电子构型。 (1)1s22s22p63s2 (2)1s22s22px3 (3)1s22p2 (4)1s22s22p63s23p63d3 4．(1)正确。(2) 违背了保里不相容原理，2px轨道只能容纳2个电子，而2p有3个轨道，按洪特规则，要分占3个不同轨道，且自旋相同，应为1s22s22px12py12pz1。 (3) 违背了能量最低原理，应为1s22s2。 (4) 违背了能量最低原理，应为1s22s22p63s23p63d14s2。 5．写出下列元素的核外电子分布式、原子序数及元索符号。 ( l )在4p轨道上有一个电子的元素； ( 2 )开始填4d 轨道的元素； ( 3 )在n = 3、l = 2的轨道上有五个电子，在n = 4、l = 0的轨道上有一个电子的元素； 5．解：( l )[Ar]3d104s24p1，31， Ga。 ( 2 )[Kr]4d15s2，39，Y。 ( 3 )[Ar]3d54s1，24，Cr。 6．根据价健理论写出下列分子的结构式（可用一短线表示一对共用电子）。 HClO，Hg2Cl2，HCN，SiH4，BCl3，OF2，N2H4，CS2，N2 H Cl ∣ ∣ 6．H–O–Cl，Cl–Hg–Hg–Cl，H–C≡N，H–Si–H，Cl–B–Cl，F–O–F，H–N＝N–H，S＝C＝S，N≡N ∣ H 7．试用杂化轨道理论预测下列分子的几何构型。 OF2，BBr3，SiH4，PCl3，BeCl2，HCN 7：OF2：不等性sp3杂化，V型；BBr3：sp2杂化，平面正三角形；SiH4：sp3杂化，正四面体；PCl3：不等性sp3杂化，三角锥型；BeCl2：sp杂化，直线形；HCN：sp杂化，直线型。 8．判断下列各组中两种物质的熔点高低。 ( l )NaF MgO ( 2 )BaO CaO ( 3 ) Br2 I2 ( 4 )SiC SiCl4 ( 5 ) NH3 PH3 ( 6 ) NaCl ICl 8．解：( l )NaF＜MgO ( 2 )BaO＜CaO ( 3 ) Br2＜I2 ( 4 )SiC＞SiCl4 ( 5 ) NH3＞PH3 ( 6 ) NaCl＞ICl 填充下表。 原子序数 元素符号 周期 族 区 核外电子排布 价层电子构型 K [Ar]3d104s24p1 4 ⅦB 4d25s2 5d