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第七章 二次资源的回收利用 7.2 原料的炼前处理 7.3 再生铅废料的熔炼技术 7.4 含铅废料的湿法处理 7.5 含铅废料处理的其他方法 碱性介质的固相电解还原 二、石灰转化还原法 单元作业 请简述再生铅的原料及原料的炼前处理过程; 再生铅废料的熔炼技术有哪些,请分别简要进行说明; 试述废蓄电池渣泥固相电解还原法回收含铅废料的原理、 过程及工艺。 * 7.1 再生铅生产的原料 再生铅原料 废蓄电池 废旧铅板 铅皮 铅管 蛇形管 电缆包皮 印刷铅合金 轴承铅合金 弹丸合金 焊料 铅屑 铅渣 黄或白 <0.5 隔板 黑或白 <0.5 箱体 褐 31.50 26.80 16.92 14.22 81.90 混合填料 灰 0.50 21.45 0 29.39 18.95 78.55 负极填料 红褐 0.54 31.82 44.75 8.59 0 76.28 正极填料 灰 3~8 微 微 92~95 92~95 格栅 外观颜色 Sb PbSO4 PbO2 PbO Pb金 Pb总 名 称 世界产铅总量的51%用于生产蓄电池,而总铅产量的40%是由再生铅生产获得的,废蓄电池则占再生铅生产原料的90%。 铅蓄电池的极板是由含wSb=3%~8%的铅锑合金格栅和涂于其上的填料所组成。 废蓄电池解体物的成分(w/%) 再生铅原料的炼前处理可包括分类、解体、分选、防爆检验、取样以及细小物料的烧结等等。 由于废蓄电池是再生铅最主要的原料,所以其炼前处理也很受关注。废铅酸蓄电池主要由金属(铅锑合金和活性铅粉)、化合物(硫酸铅、过氧化铅、氧化铅和硫酸)和有机物(橡胶和塑料)三部分组成。解体便是将这三部分分开。 废蓄电池解体的方法很多,归纳起来大致分为下列三种: 1)干法 2)湿法 3)干湿联合法 再生铅熔炼可用坩埚炉、鼓风炉、反射炉、短窑、电炉等火法冶金设备,也可用湿法冶金处理。 含铅废料的鼓风炉熔炼 块状的蓄电池废件和其他的块状含铅废料可以直接送往鼓风炉熔炼,细料和粉料则需先经烧结为烧结块或制成团矿后才能进入鼓风炉。烧结料由含铅物料、鼓风炉水淬渣、黄铁矿烧渣(或铁矿)、返粉和焦粉组成。 含铅废料的反射炉熔炼 含铅废料反射炉熔炼操作简单,适应性强。既可处理粉料,又可处理块料;既可不加还原剂产出纯度较高的粗铅,又可加入还原剂产出硬铅(铅锑合金),因此在国内外得到普遍的应用。 目前,含铅废料湿法冶金多采用H2SiF6溶液电积的方法,也有用PbCl2的食盐溶液电积提铅的。 若属金属铅废料,可将废料铸成阳极在H2SiF6和PbSiF6的电解液中电解精炼得纯铅; 若属PbSO4、PbO2、PbO、Fe2O3等铅的化合物废料,通常是将其转化为PbCO3后用H2SiF6溶液浸出,浸出液送电积得金属铅。 一、固相电解还原法 在电解还原过程中,阴极上将发生如下反应: 阳极上的反应为: 电解还原得到的海绵铅在NaOH保护下400℃熔化铸成铅锭。 PbSO4+2e=Pb+SO42- PbO2+H2O+2e=PbO+2OH- PbO+H2O+2e=Pb+2OH- OH--2e=H2O+0.5O2 该法已用于小规模的工业试生产,其流程图如下: 石灰转化还原法处理蓄电池废料是先用石灰制浆,按下列反应式进行湿法转化,使PbSO4转化为PbO和CaSO4 : PbSO4+Ca (OH)2十H2O=PbO+CaSO4·2H2O
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