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1.1 铅冶金发展史 铅是史前人类所用的五种金属之一,炼铅术和炼铜术大致始于同一历史时期。 直至公元前1600~1400年,铅才成为常见的金属。 铅以工业规模生产开始于16世纪。至本世纪初,除少部分地区还用膛式炉炼铅外,均改用烧结机烧结焙烧——鼓风炉还原熔炼法。1730年英国德彼郡开创了膛式炉炼铅法。至1871年后发展为大型鼓风炉炼铅流程。 铅冶炼新工艺: 我国铅冶炼状况与国外相比的特点: 1.3 铅的用途与消费 二、铅的消费 一、铅的生产量 世界年产精铅20×104t以上国家共有12个,依次为美国、中国、德国、墨西哥、英国、日本、加拿大、法国、意大利、澳大利亚、韩国和哈萨克斯坦。 二、铅的价格统计 1.5 铅的生产方法与流程 硫化铅精矿氧气底吹直接熔炼法(QSL法) 硫化铅精矿富氧熔池熔炼 富氧顶吹熔池熔炼工艺又称赛罗炼铅法,也称艾萨熔炼。该专利技术属澳大利亚的Mount Isa和Ausmelt两家公司所有。该工艺可以采用一台炉间断作业,也可采用两台炉(一台氧化,一台还原)连续作业。 顶吹炉是一个固定立式圆筒形炉子,设有一个浸没式喷枪供给炉子的富氧或部分燃料,顶吹炉补热所用的燃料为气体、液体或固体,不同燃料加入方式不一样。现已建成10余座工业生产炉,主要用于处理含铅的二次物料以及二次物料和铅精矿的混合料。 基夫塞特熔炼法(Kivcet) 顶吹转炉熔炼法(TBRC)法 1.6 铅生产的原料 1.7 铅元素及其化合物 二、铅的化学性质 1.8 铅的化合物 2.一氧化铅(PbO) 3.硅酸铅 (xPbO·ySiO2) 4.碳酸铅(PbCO3) 5.硫酸铅(PbSO4) 6.氯化铅 (PbC12) 7.亚铁酸铅 (xPbO·yFe2O3 ) 单元作业 例如,在高于1000℃温度下用铁置换PbS+Fe=Pb+FeS便可得到金属铅,沉淀熔炼即基于这个原理。但是实际上这一反应进行并不彻底,因为熔化后的PbS与FeS结合生成稳定的3FeS·PbS(铅冰铜)。所以沉淀熔炼反应应为: 4PbS+4Fe=3Pb+PbS·3FeS+Fe 碱法炼铅: PbS能与Na2CO3发生反应。在高温(如1000℃以上)下有碳质还原剂存在,可以产出金属铅。其反应为: 此即碱法炼铅的基本原理。 用NaOH代替Na2CO3也可收到同样的效果。 2PbS+2 Na2CO3 +C=2Pb+2Na2S+3CO2 PbS+ Na2CO3 +C=Pb+Na2S+CO+CO2 PbS+ Na2CO3 +CO=Pb+Na2S+2CO2 在冶金中,铅的氧化物最重要的是PbO,而Pb2O、Pb2O3和Pb3O4都不稳定,只是冶金过程中的中间产物。 PbO是一种强氧化剂,它易使Te、S、As、Sb、Sn、Bi、Zn、Cu、Fe等全部氧化或部分氧化,所形成的氧化物或造渣或挥发。此种性质广泛地应用在铅的火法精炼中。PbO又是良好的助熔剂,它可与许多氧化物形成易熔共晶或化合物等,特别是PbO过剩时更易熔。此种特性表现在高铅炉渣(如直接炼铅的初渣)的易熔,并且应用在贵铅灰吹法提银以及试金的渣化过程中。 从PbO- SiO2系状态图可见,PbO与SiO2可形成三种化合物4PbO·SiO2, 2PbO· SiO2和PbO· SiO2 。 上述化合物构成三种共晶4PbO·SiO2-2PbO·SiO2,2PbO· SiO2-PbO·SiO2和PbO ·SiO2- SiO2。 天然产出的碳酸铅称白铅矿。它是氧化铅矿中的主要组分。碳酸铅与硫酸铅(铅矾PbSO4)都是次生矿,它们是原生矿风化及含碳酸盐的地下水影响而渐次变成的。矿石中的铅以白铅矿或铅矾形态存在时,因其中皆含有氧,所以统称氧化铅矿。 白铅矿加热时很快便按下式离解: 硅氟酸和浓碱等溶液能溶解碳酸铅,其反应为: 这些性质在湿法提铅中得到应用。 PbCO3=PbO十CO2 PbCO3+H2SiF6=PbSiF6+H2O+CO2 PbCO3+4NaOH=Na2PbO2+Na2CO3+2H2O 天然的硫酸铅矿物称铅矾。硫酸铅为白色单斜方晶体,带甜味。硫酸铅的密度为6.34g·cm-3。 硫酸铅是比较稳定的
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