有色金属冶金-铜冶金造锍熔炼的理论基础.pptVIP

第 2 章 造锍熔炼的理论基础 1.高价硫化物的热分解 熔炼未经焙烧或烧结处理的生精矿或干精矿时，炉料中含有较多的高价硫化物，在熔炼炉内被加热后，离解成低价化合物，主要反应有： 2FeS2(s)→2FeS(s)+S2(g) (2-1)  300 ℃开始，560℃激烈进行，在680 ℃时，分解压Ps2=69.06千帕   2CuFeS2(s)→Cu2S(s)+2FeS(s)+1/2S2 (2-2) 550 ℃开始。 2CuO=Cu2O+1/2O2 (2-4) 在1105 ℃时，分解压Po2=101.32千帕。 产物Cu2O是较为稳定的化合物，在冶炼温度下（1300~1500 ℃ ）是不分解的。 2. 硫化物氧化 在现代强化熔炼炉中，炉料往往很快地就进入高温强氧化气氛中，所以高价硫化物除发生离解反应外，还会被直接氧化。主要的氧化反应有：  高价硫化物的直接氧化： 低价的化合物的氧化反应： 2FeS(l)+3O2(g) =2FeO(g)+2SO2(g) (2-11)10Fe2O3(s)+FeS(l)=7Fe3O4(s)+SO2(g) (2-12) 2Cu2S(l)+3O2(g)=2Cu2O(l)+2SO2(g) (2-13) 在强氧化气氛下，还会发生下列反应时，使Fe3O4生成量较多。 3FeO(l)+1/2O2=Fe3O4(S) (2-14)  铁硫化物生成Fe3O4的趋势是不可避免的，只是随炉型，程度不同。 3.交互反应  冰铜熔炼中另一类反应是硫化物与氧化物的交互反应，它是最重要的一类反应。因为这类反应决定着铜与其它有价金属在冰铜中的回收程度，决定着Fe3O4还原造渣的顺利和完全程度。 来自于热分解和氧化反应生成的Fe3O4、FeS、FeO、Cu2S、Cu2O以及炉料中的SiO2在高温相互接触条件下将进行交互反应。 这类反应又可以分成两种类型： 一、是Fe3O4与FeS的反应； 二、是不同金属硫化物与氧化物之间MeO－FeS，以及相同金属硫化物与氧化物之间MeS－MeO的反应。 2.2.2 还原造渣反应 Fe3O4－FeS体系  经过氧化反应，炉料中铁的一部分形成Fe3O4，Fe3O4的熔点高（1597℃），在渣中以Fe－O复杂离子状态存在： 当其量较多时，会使炉渣熔点升高，比重增大，恶化了渣与锍的沉清分离； 当熔体温度下降时，Fe3O4会析出沉于炉底及某些部位形成炉结，还会在冰铜于炉渣界面上形成一层粘渣隔膜层，危害正常操作。 在还原熔炼中，Fe3O4是靠还原气氛(Pco2/Pco之比)来使之还原造渣的;而在氧化气氛的造锍熔炼中，只能依靠与FeS的作用来还原，即 3Fe3O4(s)+[FeS] = 10(FeO)+SO2(g) ΔGo=761329－455千焦 (2-15) 式中（ ）为渣相，[ ]为冰铜相。 反应要在1400℃以上才能向右进行，而且Kp值很小。 加入SiO2后，体系变成Fe3O4-FeS-SiO2系，反应为：  FeS(l)+3Fe3O4(s)+5 SiO2(s)  =5(2FeO·SiO2)(l)+SO2(g)  ΔG0=625.28－0.44千焦(T1205) （2-16） 由于SiO2的存在，Fe3O4的破坏变得容易了，在1100℃下就能进行造渣反应。 随温度的升高，平衡常数Kp值增大。在1300 ℃时，Kp值比1100 ℃时提高了107倍。可见SiO2的存在是Fe3O4破坏的必要条件。对影响Fe3O4破坏的其它因素分析如下： 影响Fe3O4破坏的主要原因是渣成份和温度，其次为锍品位与炉气成份。 为减少熔炼过程的Fe3O4量，采取以下一些措施： 当t=1300℃时，ΔG0=136.93千焦， Kp＝ ，平衡常数值很大，表明Cu2O几乎完全被硫化进入冰铜。从式（2-18）可以估算出渣中铜以Cu2O形式的损失值。由（2-19）式得： 若 ＝0.4， ＝1，