第七章 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡.pptVIP

第七章 难溶强电解质沉淀-溶解平衡 本章讨论主要内容： 溶度积、溶度积与溶解度、溶度积规则 判断沉淀生成与溶解的相关计算 影响沉淀-溶解平衡的因素 本章与药学关系 写出下列物质的溶度积表达式 Mg(OH)2 Ca3(PO4)2 对于某一难溶强电解质，Kspθ只与温度有关，但变化不大，一般采用298.15k时的Kspθ(附录六) 1）AB型 1）A2B型 或 AB2型 3）A3B型 或 AB3型 已知Ca3(PO4)2在298K时Kspθ=2.0×10-29，求溶解度 比较以上计算结果 例：已知CaSO4 Kspθ=9.1×10-6，分别计算忽略盐效应及考虑盐效应时CaSO4的溶解度。 第二节 沉淀-溶解平衡的移动 课堂练习 在1L1.0×10-4mol/LSrCl2溶液中，加入K2SO4固体0.174g（忽略体积变化），是否有沉淀生成？（ Kspθ（ SrSO4 ）=3.2×10-7 ） 例：在0.5mol/LMgCl2溶液中加入等体积的0.10mol/L的氨水，若此氨水中同时含有0.02mol/L的NH4Cl，问是否有Mg(OH)2沉淀生成？ Kspθ（ Mg(OH)2 ）=1.8×10-11，Kbθ （NH3·H2O）=1.74×10-5 沉淀反应的应用 离子限度检查 例1：注射用水中Cl-限度检查：取水50ml，加稀HNO35滴（防止CO32-干扰）及0.1mol/LAgNO3溶液1ml，放置半分钟不得出现浑浊。 原理：本法中c(Ag+)=1ml/(50ml+1ml) ×0.10mol/L≈2.0 ×10-3mol/L 若溶液不产生浑浊则： c(Cl-) ≤Kspθ/ c(Ag+)=1.8 ×10-10/ 2.0 ×10-3=9.0 ×10-8 mol/L 这一浓度为注射用水中Cl-允许存在的最高限度 药品杂质检查中重金属检查 沉淀完全 沉淀完全指溶液中剩余离子浓度≤1.0×10-5mol/L 例7-6 在含有0.010mol/L的Cl-和0.010mol/L的I-溶液中，逐滴加入AgNO3，哪种离子先沉淀？当第二种离子沉淀时，第一种离子是否沉淀完全？ 解： 分步沉淀的应用 1、金属硫化物的分步沉淀 大多金属硫化物溶解度都较小，且差别较大，可通过控制溶液中S2-浓度使不同溶解度的金属硫化物分步沉淀。又S2-为弱酸根，其浓度与H+有关。因此可通过控制溶液pH控制S2-浓度。 例：利用硫化物完全分离Zn2+和Fe2+ （均为0.1mol/L）应如何控制溶液中[H+] 2、金属氢氧化物的分步沉淀 控制溶液中的OH-或pH可使某些金属离子形成沉淀，而另外一些金属离子仍留在溶液中，以达到分离的目的。 对于某金属离子Mn+，形成氢氧化物沉淀M(OH)n所需OH-最低浓度为(近似式) 例：在10ml浓度均为0.20mol/L Fe3+和Mg2+的混合液中，加入10ml 0.2mol/L的氨水，欲使Fe3+和Mg2+ 分离，最少应加入多少克NH4Cl？ （三）沉淀的转化 Transition of precipitation 1）难溶强电解质转化为更难强电解质 在含有PbSO4沉淀的试管中加入K2CrO4溶液，现象？ 含AgCl沉淀的试管中加入KI溶液，现象？ 例 在100ml KI溶液中使0.01mol的PbCl2完全转化成PbI2，KI的初始浓度应该多少？Ksp（PbCl2）=1.7×10-5 Ksp（PbI2）=9.8×10-9 2）难溶物转化为稍易溶物 例：已知Ksp BaSO4=1.1×10-10，Ksp BaCO3=5.1×10-9，在BaSO4饱和溶液中加入Na2CO3，问满足什么条件时，BaSO4 可转化为BaCO3 沉淀生成与转化在《分析化学》沉淀滴定法中的应用 以浓度为0.10mol/L的AgNO3标准溶液滴定浓度未知的Cl-溶液30.00ml，假设终点时AgNO3标准溶液的体积消耗为20ml，问开始滴定时需控制指示剂K2CrO4的浓度在什么范围，才使滴定误差不超过1%。滴定误差=(滴定剂过量或不足的量/被测物质的量) ×100% 二、沉淀的溶解 Dissolving of precipitation 根据溶度积规则 J Ksp时溶液未饱和，沉淀将继续溶解。 降低溶液中构晶离子的浓度将使沉淀平衡向溶解的一方移动。 （一）生成难电离物质 1）生成弱酸。Ksp不太小的弱酸盐（CaCO3 Ksp=3.36×10-9、BaCO3 Ksp=2.58×10-9 、FeS Ksp=1.3×10-18 、MnS Ksp=4.65×10-14 ）能溶于强酸或较强酸。 以CaCO3溶于HAc为例 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 思考：通过计算反应平衡常数K，判断PbS (Ks