石英晶体微天平的原理及应用.pdfVIP

北京大学医学部 05 医学实验学 马涛 生物物理综述《石英晶体微天平的原理及应用》 2008-6-3 石英晶体微天平的原理及应用 05医学实验 马涛 摘要: 石英晶体微天平(Quartz Crystal Microbalance ，QCM)是一种以质量变化为依据的生物 传感器,具有特异性好、灵敏度高、成本低廉和操作简便等优点。经过多年的发展，它已经 被广泛应用于化学、物理、生物、医学和表面科学等领域。本文主要综述了石英晶体微天 平(QCM)的结构性能、基本原理以及其在各领域的应用情况及其发展趋势。 关键词: 石英晶体微天平(QCM) 石英谐振器 传感器 一、石英晶体微天平的基本结构、检测原理 石英晶体微天平（QCM ）是基于石英晶体的压电效应对其电极表面质量变化进行测量 的仪器，QCM系统主要由电子振荡电路、频率计数器和压电石英晶体 3部分组成。 QCM作为一种非常敏感的传感器，是以AT切石英晶体作为接受器和能量转换器，利用石 英的压电性质实现能量转换和传感的。石英晶体属D3 点群、三方晶系洁净的各向异性体， 具有X轴（电轴）、Y轴（机械轴）、Z轴（光轴）三个结晶轴[2]-[3]。在X轴或Y轴方向施加压 力或拉力，晶体由于形变极化而在相应的晶面上产生等量的正、负电荷（加压与拉伸产生 的电荷极性相反）。在Z轴方向施加外力，因硅、氧离子作对称平移，无电荷形成，这就是 石英晶体的正压电效应。反过来，若给与一个电场，在晶体某些方向则会出现应变，这种 应变与电场强度间存在线性关系。如果电场是交变电场，则在晶格内引起机械震荡，震荡 的频率（即晶体的固有频率）与震荡电路的频率一致时，便产生共振。此时振荡最稳定， 测出电路的振荡频率便可得出晶体的固有频率。石英是具有压电性质的物质之一，当外加 交变电压的频率为某一特定频率时，石英晶片振幅会急剧增加，这就是压电谐振。QCM就 [1] 是根据这种原理设计出来的 。 1959 年Sauerbrey推导出气相中压电晶体表面所负载质量与谐振频移关系的Sauerbrey [2] 方程式 : △F = - 2. 26 ×10- 6 2 △M F /A 其中△F :压电晶体的频率变化; F :压电晶体的原始振动频率(Hz); △M :晶体表面所 2 负载物质的质量(g); A :被吸附物所覆盖的面积(cm ). 由Sauerbrey 方程可知,要选择性地检测某分析物时,在压电石英电极表面上修饰一层具 有高特异性的感应分子薄膜。然后置于含有分析物的测试环境之中,使分析物亲和吸附于感 应电极表面,由电极振动频率变化值就可以推导出被分析物的质量。而该方程式仅适用于气 相反应环境,在液相环境中粘度、密度、电导率和溶液极性等影响△M 与△F 的量值关系。 1985 年 Bruckenstein 与 Kanazawa 等先后建立了液体粘度、密度影响频率变化的数学模型: 3/2 1/2 △F = - 2.26 ×10- 6nF ( ρL ηL ) 或 △F = - F3/2 (ρ η / πρ μ)1/2 , L L q q 其中 ρ 3 :液体的密度(g/cm );η :液体的粘度(g/cm-s);ρ :石英晶体的密度(g/cm3);μ : L L q q 2 [7] 接触液体的剪切模数(g/cm-s );n :接触液体的晶体面数 。 事实上,液相反应中还需要考虑工作缓冲液组成成分和去垢剂等对振荡频率的影响。为 此把