相图边界理论在物理化学教学中的应用.pdfVIP

广西师范大学学报(自然科学版) OF GUANGXINORMALUNIVERSITY2003年 JOURNAL 相图边界理论在物理化学教学中的应用 杨桦，宋利珠，赵幕愚 (吉林大学化学学院，吉林长春130023) 摘要：主要将相图边界理论应用到物理化学的教学中。利用相图边界理论，讨论了物理化学的相平衡 一章中，相图的点、线、面和相区及其边界的物理意义。紧邻相区及其边界关系的理论可以应用到二元及 三元体系相图中，这对进一步利用热力学平衡原理计算各种边界都是十分重要的。 关键词：相图；相图边界理论；物理化学；二元相图 相平衡是物理化学教学中的一部分。相是体系中具有完全相同的物理性质和化学组成均匀一致的 部分；相变化过程是物质从一个相转移到另一个相的过程；相平衡状态是它的极限。相平衡的主要包括 相律和相图。相律是指导相平衡变化的基本规律；相图主要表示相平衡体系的组成与温度、压力间关系 的几何图形。在教学中主要针对相图中的点、线、面讨论不同平衡体系中存在的哪些相、每一相的组成、 各个相间组成之间的关系及外界条件改变时，相变化的方向和限度问题。但在教学中几乎没有涉及相边 界问题。本文主要利用相图边界理论探讨相区边界中的一些问题。 相图是由相区及其边界组成。如图1所示是一 个典型的二元恒压相图。由5个边界点，6个相区，7 条边界线组成(简称5点6区7条线)。共用一条边 界线或边界点的两个或几个相区——紧领相区。研 究相图构成的规律就是要研究紧邻相区及其边界的 关系。相律是相平衡中最主要的规律，但它不能解决 紧邻相区及其边界的关系问题。从1875年Gibbs建 立相律以来100年没有很好解决这个问题。这个问 题在1981年初由吉林大学化学系赵幕愚教授发现 并提出的相图边界理论完全解决了。 若对两个紧邻相区的共同边界进行深入分析， 可以发现它实际上包含既相互联系但彼此又有区别 的两个方面的内容，即可以把共同边界细致地划分 图1典型的二元恒压相图 为边界和相边界。 两个紧邻相区的共同边界细致地划分为边界和相边界。1)边界定义：是划分紧邻相区的体系点的集 合，有的相图书籍把它叫几何边界，相区接触法则所指的边界都是从这个意义来理解的。边界的维数用 R，‘来表示。2)相边界定义：是处于边界上的代表体系点的平衡相点的集合。是相边界的概念。若没有相 边界的概念，有些时候，甚至于在物理化学基础课教学中都会发生一些小混乱。例如学生们常问，在图1 中，问题：若一个体系的代表点恰好位于aE线上，体系中只有一个均匀相还是两个混合相呢?在辅导课 上有时就会纠缠不清。相边界的概念，就很容易阐明这个问题了。 定义：相边界是处于边界上的代表体系点的平衡相点的集合。相边界的维数以R，表之。 相边界的概念是相图边界理论的核心。相图边界理论的推导中定义的物理量： 相边界维数为R。，边界维数用为R。7；体系的独立组元数或组分数为Ⅳ；紧邻相区中不同的相的总 数为西；紧邻相区中共同的相的数目为巾。。 】63 其中，紧邻相区中不同的相的总数垂这个概念也是前人未曾引入的一个重要概念。 可以证明，它们之间有如下关系： (1) ①西和R，的关系有了的概念，在理论上可以证明，在恒压相图中可以从①求出R，：R，一垂+1 因尺。与①有一一对应关系，因此叫做——对应关系定理。 ②R。和尺。7的关系： 一定分布在cE线上。 三相共存： R1 R1 (2) 7=R1+巾。 7=R1+巾。一o+1—1 在所有其他情况：R，7一R。+啦一1。 (b)在所有其他情况下，从质量