第4章炔烃二烯烃.pptVIP

分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。其通式为 CnH2n-2 ；官能团为 -C?C- ◎系统命名法: ①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名. 乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子. ◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同 　碳原子的p轨道又是相互平行的. ◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳?键. (1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原 子的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点 低于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石 油醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 叁键的碳氢键由sp杂化的碳原子与氢原子组成的?键,由于sp杂化碳的电负性比较强,使C-H ?键的电子云更靠近碳原子，从而使氢原子带有部分正电荷，所以它容易离解出质子。因此，炔烃H原子活泼,具有弱酸性且可被某些金属原子取代。 与金属钠作用 CH?CH CH?CNa NaC?CNa 与氨基钠作用 RC?CH + NaNH2 RC?CNa + NH3 ◎与硝酸银的液氨溶液作用 CH?CH + 2Ag(NH3)2NO3? AgC?CAg? + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RC?CH + Ag(NH3)2NO3? RC?CAg? + NH4NO3 + NH3 ◎与氯化亚铜的液氨溶液作用 CH?CH + 2Cu(NH3)2Cl? CuC?CCu? +2NH4Cl + 2NH3 　乙炔亚铜(红色沉淀) RC?CH + Cu(NH3)2Cl ? RC?CCu? + NH4NO3 + NH3 R-C?C-R` R-CH=CH-R` R-CH2-CH2-R` 在 H2 过量的情况下,反应不易停止在烯烃阶段. 从以下乙炔和乙烯的氢化热数据可看出： HC?CH + H2 ? H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 ? H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——炔烃比烯烃更容易加氢。如果同一分子中同时含有叁键和双键，首先在三键上发生加氢反应。 ——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成产物上. 例1: R-C?C-H + HX ? R-CX=CH2 R-CX2-CH3 （X=Cl、Br、I） 和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物。 (1) 与氧化剂（KMnO4或O3）反应，产物均为羧酸或CO2 CH?CH CO2 + H2O RC?CR` RCOOH + R`COOH (2) 缓慢氧化可停止在二酮阶段 O O CH3(CH2)7C?C(CH2)7COOH CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH pH=7.5 92%~96% 利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置 这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮. CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=C