α—二酮合成进展.pdfVIP

维普资讯 _ 有机化学 ~fOUJI HUAXUE，1999，19，559～564 综述与进展 一 二酮合成进展 塑 整 蔡 昆 (河南师范大学化学系 靳乡 453002) 摘要 论述了八十年代以来 a一二酮合成方法的研究进展，总结 了亲核加成 一消去法 、偶合法 、氧化法 、重排 法等合成a一二酮的方法。 ， 关毽词里!：三瞠 些． 绷 二酮 ^ a一二酮是一类活泼的双官能团化台物，反应活性中心多，是重要的有机合成中间体，用于合 成杂环化合物[ ]和杂环金属络合物[53，在分析化学中可用作显色剂[。日常生活中，作为除 臭剂，可用在食品、牙膏和空气清洁剂中【3。近年来，有关a一二酮合成的研究报道很多，本文就 八十年代 以来 a一二酮合成方法的研究进展作一概括的综述 。 1 亲核加成一消去反应制备 Ⅱ一二酮 格氏试剂、有机锂、有机锡试剂等能和羧酸衍生物发生亲核加成一消去反应生成 a一二酮。 MjtcheⅡ[。]用芳基格 氏试剂与 1，1’一草酰咪唑合成芳基上有较大取代基团的对称芳基 a一二 酮。Ⅳ，Ⅳ’一二甲基一Ⅳ，Ⅳ’一二 甲氧基草酰胺与芳基锂反应得到相似的结果_93。 O O ll ll · 80～ ·30C 2ArMgX + Arc0C0Ar 60％～8口％ MueⅡer[。]用草酸衍生物 1，4一二烷基哌嗪一2，3一二酮与有机锂试剂反应较高产率地合成了 对称 的芳基a一二酮和烷基a一二酮，当哌嗪二酮上的取代基较大时，可合成不对称a一二酮。他用 该法合成了二茂铁基 n一二酮、二茂钌基 n一二酮等罕见的a一二酮。 2R．Li 70％ ～95％ RHN № + 一 2。％ ～60％ Olah则用 [Rc(Osih )PO(Ort)2]Li与酰氯反应 ，进而水解得到n一二酮[ 。 Roeeb-ed1998—03—27 Aeeepted1998—10—26 维普资讯 有 机 化 学 1999芷 O O O e I1 0 RCOC1 (30％～83％) RC(OSiMe3)P(OEt)2