纳米SiO2改性丙烯酸酯乳液的工艺研究.pdfVIP

中国涂料在线 纳米SiO2 改性丙烯酸酯乳液的工艺研究 陆佳琳 , 张宝华 , 撒圣淑 ( 上海大学环境与化学工程学院 , 上海 201800) 摘 要 : 采用水溶性环氧树脂对纳米 SiO 2 进行化学改性 , 有效改善了纳米 SiO 2 的表面性能。通过原 位聚合法和共混法制备纳米 SiO 2 / 聚丙烯酸酯复合乳液 , 发现纳米 SiO 2 的加入明显改善了涂膜的硬度、附 着力、拉伸强度和耐候性 , 原位聚合法制备的复合乳液综合性能优于共混法。 关键词 : 纳米 SiO 2 ; 化学改性 ; 聚丙烯酸酯 ; 耐候性 0 引 言 随着人民生活水平的提高 , 人们对高性能涂料需求量也在不断增长 , 由于纳米 SiO 2 的量子尺寸效应使它对 某种波长的光带有蓝移现象 , 对各种波长光的吸收带有宽化现象 , 可以屏蔽紫外线 , 提高材料的耐老化性能 和耐热性 [ 1 ] 。然而 , 由于未改性的纳米 SiO 2 表面游离羟基的存在和极高的表面能 , 易于团聚 , 从而影 响了性能的发挥。因此 , 有必要对纳米 SiO 2 表面进行改性 , 提高其在聚合物中的分散性和相容性。用醇类 对许多粉体进行酯化反应是常用的化学改性方法 , 通过酯化反应减少纳米 SiO 2 表面的游离羟基数目 , 使其 表面亲水性变成疏水性 [ 2 ] 。在众多醇类中 , 伯醇与纳米 SiO 2 的反应活性最高 , 用甲醇、辛醇等小分子醇 与纳米 SiO 2 进行酯化反应的文献已有报道 [ 3 - 4 ] , 但有关高分子醇作反应物的研究未见报道。本实验通过 采用高分子醇水溶性环氧树脂对纳米 SiO 2 的表面进行化学改性 , 较好地改善了纳米 SiO 2 的团聚现象。用 原位聚合法将纳米 SiO 2 添加到聚合物中在纳米粒子表面发生聚合反应 [ 5 - 9 ] , 操作简单 , 用此法制备的 乳液稳定性、分散性较好 , 机械性能、热稳定性、耐老化性优异。 1 实验部分 1. 1 原材料 纳米 SiO 2 ( SP1 ) : 粒径 ( 10 ± 5) nm, 比表面积 ( 640 ± 50)m 2 /g, 浙江舟山明日纳米材料有限公司 ; 环氧树 脂 (B -63) : 环氧值 0 . 55 ～ 0 .70, 无锡树脂厂 ; 丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯 : 均为工业级 , 上海高桥丙烯酸厂 ; DMF: 化学纯 , 上海凌峰化学试剂有限公司 ; 分散剂 : 自制。 1. 2 纳米 S iO 2 的表面化学改性 将 SP1 置于坩埚中 , 250 ℃ 下活化 12 h 。称取一定量活化后的纳米 SiO 2 于三角烧瓶中 , 加入一定量环氧 树脂、对甲苯磺酸和有机溶剂 , 超声波振荡 20 min, 得透明带蓝光溶液。转移至三口烧瓶中 , 体系通氮气 , 回 流、搅拌、分水 , 加热至 120 ℃ , 反应至分水器中水层液面不上升。减压蒸馏除去溶剂、烘干、细化最后制 得白色粉末即为化学改性后的纳米 SiO 2 。 1. 3 纳米 S iO 2 / 丙烯酸酯复合乳液的制备 原位聚合法 : 称取适量自制表面活性剂、过硫酸铵、碳酸氢钠、去离子水、及改性纳米 SiO 2 于超声波分散 器中 ( SB2200 型 , 50 Hz, 600W, 上海科伟达超声波科技有限公司 ) 振荡 1 h, 然后置于三口烧瓶中水浴加热 并开始搅拌。将适量表面活性剂、去离子水、约 1 /3 过硫酸铵、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯 中国涂料在线 混和 , 预乳化 10 min, 得到混合单体乳液。水浴加热至 75 ℃ , 开始滴加预乳化混合单体乳液 ,