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第五章 热力学第二定律 本章知识点 本章重点（1） 本章重点（2） 自发过程的方向性 自发过程： 不需要任何外界作用而自动进行的过程。 自发过程的方向性 功量 热力学第二定律的实质 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? §5-1 第二定律的表述与实质 热功转换 传热、制冷 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 理想气体 T 过程 q = w 热二律与第二类永动机 第二类永动机： 设想的从单一热源取热并使之完全变为功的热机。 第二类永动机??? 如果三峡水电站用降温法发电，使水 温降低5?C，发电能力可提高11.7倍。 第一类永动机??? 定义：不消耗能量而连续作功。 违背了热力学第一定律！ 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 两种表述的关系 开尔文－普朗克 表述 §5-2 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环— 理想可逆热机循环 卡诺循环热机效率 卡诺循环热机效率的说明 ? ?t,c只取决于恒温热源T1和T2 而与工质的性质无关； 卡诺逆循环?卡诺制冷循环 T0 ? c 卡诺逆循环?卡诺制热循环 T1 ? ’ 卡诺定理— 热二律的推论之一 定理：在两个不同温度的恒温热源间工作的 所有热机，以可逆热机的热效率为最高。 卡诺定理推论一 在两个不同温度的恒温热源间工作的一切可逆热机，具有相同的热效率，且与工质的性质无关。 卡诺定理推论二 在两个不同温度的恒温热源间工作的任何不可逆热机，其热效率总小于这两个热源间工作的可逆热机的效率。 卡诺定理小结 1、在两个不同 T 的恒温热源间工作的一切 可逆热机 ?tR = ?tC 卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环 实现热能转变为机械能的条件，指 出了提高热机热效率的方向，是研 究热机性能不可缺少的准绳。 对热力学第二定律的建立具有 重大意义。 卡诺定理举例 A 热机是否能实现 §5-3 克劳修斯不等式 §5-3 克劳修斯不等式 §5-4 熵 §5-5 孤立系熵增原理 围绕方向性问题，不等式 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式的研究对象是 循环方向性的判据 假设许多定熵线分割一任意卡诺循环1a2b1，并相应配合上等温线，从而构成一系列微元卡诺循环。取其中一个微元卡诺循环，则有: 对于不可逆循环，根据卡诺定理 §5-4 熵 熵的导出 = 可逆循环 不可逆循环 熵的物理意义 熵是状态量 不可逆过程?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 ?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 不可能 熵流和熵产 对于任意微元过程有： 熵流、熵产和熵变 熵变的计算方法 §5-4 熵方程 熵的性质和计算（总结） ? 不可逆过程的熵变可以在给定的初、终 态之间任选一可逆过程进行计算； § 5-5 孤立系统熵增原理 为什么用孤立系统？ 熵增原理的理论意义 （1）可判断孤立系统过程进行的方向。 （2）可作为系统平衡的判据：当孤立系统的熵到达最大值时，系统处于平衡状态。 （3）可评价过程热力性能的完善性，不可逆程度越大，熵增也越大。 作功能力损失 作功能力损失 § 5-6 火用与火无 一、“火用”与“火无”的定义 能量“质”的指标视根据它的作功能力来判断的，因此，可以根据能量转换能力将能量分为三种类型。 1、可以完全转换的能量，如机械能、电能等。 2、可部分转换的能量，如热量、内能等。 3、不能转换的能量，如环境内能。 ◆当系统由任意状态可逆变到与环境状态相平衡时，能最大限度转换为“可完全转换能量”的那部分能量被称为“火用”（exergy）。 ◆不能转换为火用的那部分能量称为“火无”（anergy）。 能 量＝火用＋火无 二、热量火用与冷量火用 热量火用：当热源温度（T）高于环境温度（T0）时，从热源取得热量Q,通过可逆热机可能对外界作出的最大功称为热量火用。 热量火用与火无在T-s图上表示 冷量火用 定义：当系统温度（T）低于环境温度（T0)时，从制冷角度理解，按逆循环进行，从系统（冷源）获取冷量Q0，外界消耗一定量的功，将Q0连同消耗的功一起转移到环境中去。在可逆条件