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聚苯胺复合材料的制备和性能研究* 陈炅 钟发春 赵小东 张晓华 （中国工程物理研究院化工研究所，四川绵阳 621900 ） 摘要： 通过超声波分散技术把化学氧化合成的聚苯胺（PANI ）与环氧树脂共混复合，制备了聚苯胺复合 导电薄膜（PANI /E51 ）。分别用红外、热重、扫描电镜和X 光电子能谱对其进行了表征和分析。结果发现， 对于低温条件下制备的 PANI 粒子，在基体环氧树脂的的分布状态跟掺杂离子有关，同时，掺杂离子也对聚苯 胺复合材料的导电率有一定的影响。 关键词： 聚苯胺 对甲基苯磺酸(TSA) 对氨基苯磺酸（ABSA ） 环氧树脂 复合薄膜 聚苯胺由于其高电导率、良好的环境稳定性和原料的价廉易得等特点而成为人们关注的 焦点[1] 。对苯胺的聚合反应，人们通常采取在室温条件下，通过加入氧化剂对其进行化学氧化 聚合。然而，已经有研究学者指出在室温制备的聚苯胺分子量较低，且含有结构缺损，因此 人们希望通过制备较高分子量的聚苯胺，从而提高其加工和电学性能。有学者认为，聚苯胺 聚合反应同时具有阳离子聚合和浓度聚合的特征。因此，可以通过在低温条件下聚合（阳离 子聚合中，降低反应温度可以提高链传递速率，并且降低副反应速率），并且延长反应时间 （浓度聚合中，聚合物的分子量随着反应的进行稳步增加），从而得到高分子量高性能的聚 苯胺。 Adams[2]等人在不同温度下进行苯胺在盐酸介质中的聚合反应，研究发现，与室温制备 的聚苯胺相比较，低温条件下制备的聚苯胺分子量要增加 5-10 倍。13C-NMR表明后者的结构 缺损明显减少，导电率依然保持在同一数量级。 同时为了克服聚苯胺不溶于绝大多数有机溶剂，综合力学性能差等缺点，很多研究工作 者结合聚苯胺的导电性和一些高聚物易加工成型的特性，制备多种功能性复合材料。然而， 随着聚苯胺分子量的增加，共轭程度进一步增强，其粒子在基体中的分布形态必然要发生一 定程度上的变化。基于以上问题，本工作在-25℃条件下氧化聚合合成聚苯胺，并通过超声波 技术将其与环氧树脂复合，用扫描电镜和 X 光电子能谱，对复合物的结构形态等进行研究分 析，为进一步开发 PANI 新的功能性材料进行了有益的探索。 1 实验部分 1.1 主要试剂和原料 苯胺，分析纯，北京化工厂，经减压蒸馏后使用；对甲基苯磺酸，分析纯，江苏昆山年 沙化工厂；对氨基苯磺酸，分析纯，上海试剂总厂第三分厂；环氧树脂 E51 ，工业级，岳阳化 工总厂；聚酰胺树脂（PA651 ），工业级，岳阳化工总厂；其余均为分析纯试剂，使用前未作 进一步处理。 1.2 本征态聚苯胺的制备[2] *本课题得到中国工程物理研究院院基金资助（2004 0318 ） 陈炅（1980-），硕士研究生; Email: chenjiong1980@ 1.3 掺杂态聚苯胺的制备 将本征态的聚苯胺溶解在 NMP 试剂中，涂膜，60℃真空干燥 72h，用 1M 的对甲基苯磺 酸水溶液掺杂 8h，60℃真空干燥24h ，得到掺杂态的聚苯胺-对氨基苯磺酸薄膜。 1.4 掺杂聚苯胺/环氧复合薄膜的制备 在烧杯中依次加入 E51 4.0g ，适量的本征态聚苯胺、少量的NMP 和一定比例的磺酸，搅 拌，再用超声波振荡 15min，加入聚酰胺树脂 1g，搅拌，涂膜，常温固化，得到 PANI-ABSA/E51 复合薄膜。 1.5 性能测试 1.4.1 FTIR 分析：采用 KBr 压片，用透射法在 Nicolet 800 红外光谱仪上测定。 1.4.2 TG分析：在TGA-2050 热重分析仪上进行，试样重量 2～3mg，N2 流量为 10ml/min，升 温速率为 10℃/min ，温度范围：50～700℃。 1.4.3 膜厚测定：将带玻璃基片的薄膜试样在 TENCOR 仪器公司 ALPHA-200 台阶仪上测薄膜 厚度。 1.4.4 表面电导率测定：在 PC68 型数字高阻计上测定薄膜电导率。 1.4.5 SEM 分析：将薄膜样片真空镀金，用国产 AMRAY 扫描电镜观察表面微结构，电子束能 量 18～22kV ，放大倍数 1000～3000 倍。 1.4.6 XPS表面元素分析：采用Thermo VG250X光电子能谱仪分析薄膜试样，用AlKX-射线为 照射源，样品室真空度 1×10－8乇，能量扫描宽度 25eV 。 2.结果和讨论 2.1 聚苯胺结构分析