酸碱平衡及其在分析中的应用3.ppt

第六章 酸碱平衡及其在分析中的应用 理 学 院 2013年12月 6.1.1 酸碱的定义 电离理论 例如：乙醇CH3CH2OH，用HS表示 [H+][S-]=10-19 所以乙醇的pH=9.5 小结！！！ 酸碱反应的实质是质子的转移 得失一个质子而相互转化的物质为共轭酸碱对 共轭酸碱对的酸碱性具有互补性 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 水的自递反应平衡常数为水的离子积常数值，不同的溶剂有不同的离子积常数。 6.2 酸碱平衡的移动 6.2.1 酸度 例如：c=1.0 mol·L-1 α=0.9 [H+]=0.9 mol·L-1 c=10 mol·L-1 α=0.7 [H+]=7.0 mol·L-1 小结： 总浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来 对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由δ可求某型体的平衡浓度 练习： C mol/mL的Na2HPO4的质子条件式 C mol/mL的NaHCO3的质子条件式 C mol/mL的H3PO4的质子条件式 6.3.3 一元酸（碱）溶液pH值的计算 一般步骤 写出PBE; 将PBE中的各项代换成含有[H+]和已知条件（Ka、Kw、C等）的表达式 近似处理 小结： 总浓度与平衡浓度 δ = [某种型体平衡浓度] / 总浓度 δ= f（Ka，Kb， [H+ ] ），与C无关 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 由δ定量说明某型体在溶液中的分布，计算其平衡浓度 强酸强碱溶液的pH值 6.4 酸碱滴定分析 将已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，使滴加的试剂与被测物质按照化学计量关系定量反应，然后根据已知溶液的浓度和用量计算被测物质含量的一种方法。 标准溶液：已知准确浓度、用来滴加的溶液 标准溶液浓度的确定： (1) 直接法：精密称量一定量的物质溶解，用容量瓶定容，计算出准确浓度。 基准物：能够直接称量配制成标准溶液的物质 (2) 间接法：用一定体积已知浓度的标准溶液去滴定一定体积未知浓度的标准溶液，该过程称为标定。 例如：NaOH —邻苯二甲酸氢钾 (C6H4COOKCOOH)， 草酸(H2C2O4) HCl — Na2CO3, 硼砂( Na2B4O7) 化学计量点：加入的滴定剂与被测物质按化学计量关系完全反应时。（等当点） 滴定终点：停止滴定这一点。 滴定终点与计量点不一定恰好符合，它们之间存在着一个很小的差别，称为“滴定误差”也叫“终点误差”。 6.4.1 酸碱指示剂 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其中酸式及共轭碱式具有不同的颜色，当溶液的pH值改变时，由于结构上的变化，从而引起颜色的变化。 In－ 和HIn混合色 混合指示剂： 1．由两种或两种以上的指示剂混合而成，利用颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。 6.4.3 酸碱滴定法的基本原理 滴定剂一般都是强酸或强碱，如HCl、H2SO4、NaOH、KOH等； 被滴定的物质是具有碱性或酸性的物质， 如NaOH、NH3、Na2CO3、H3PO4等。 （一） 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 整个滴定过程可分为4个阶段： 1．滴定前 HCl溶液的初始浓度决定溶液的酸度。[H+]= C(HCl) = 0.1000mol·L－1 pH = 1.00 2．滴定开始至化学计量点前 例如： 当加入NaOH溶液18.00mL（剩余HCl的体积为2.00mL） 加入NaOH溶液19.80mL时，pH = 3.30； 19.96mL时，pH = 4.00； 19.98mL时， 3．化学计量点时（等当点时） 已滴入NaOH溶液20.00mL，HCl全部被中和，溶液呈中性。 [H+] = [OH－] = 1.0×10－7mol·L－1 pH