可交联的PMMA型和PS型高热稳定性二阶非线性光学材料的合成与表征.pdfVIP

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 3　 2 0 0 4 年 3 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 565～ 569　 可交联的PMM A 型和 PS 型高热稳定性 二阶非线性光学材料的合成与表征 1 1 2 1 1 王　耀 , 傅　娜 , 揣晓红 , 吕长利 , 崔占臣 , 2 2 2 1 张大明 , 衣茂斌 , 刘式墉 , 杨　柏 ( 1. 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室, 化学学院, 长春 130023; 2. 吉林大学国家光电子集成重点实验室, 长春 130023) ( ) 摘要　采用封管反应的方法, 以较高产率 80% 以上 合成了一系列含环氧基团的可交联 PMM A 型和 P S 型 极化聚合物材料, 该材料具有很好的成膜性. 用D SC 和 T GA 等方法研究了聚合物固化前后的热性能, 结果 表明, 由于聚合物在极化后期经热固化使引入的环氧基团开环交联, 聚合物的玻璃化转变温度( T g ) 较固化 前明显提高 30～ 50 K. 同时, 固化后的聚合物具有较高的热分解温度( T d 543 K ). 对聚合物的二阶非线性 光学性质的测试结果表明, 在室温下放置 100 h 后, 聚合物的电光系数 r33 值均保持在初始值的 75% 以上. 这是由于环氧基团的开环使固化后的聚合物本身产生一定程度的交联, 导致取向后的发色团被聚合物的交 联网禁锢而不易弛豫, 从而使这类 PMM A 型和 P S 型二阶非线性聚合物材料的热稳定性能得以提高. 关键词　二阶非线性光学材料; 可交联型材料; 热稳定性; 封管反应 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) O A 二阶非线性光学( ) 聚合物材料由于具有非线性系数高、响应快、成本低、易加工、结构可设 N LO 计等一些无机晶体无法比拟的优点正逐渐为人们所认识和应用[ 1, 2 ]. 其中聚合物非线性光学材料的热 稳定性是材料得以实现器件化应用的重要指标之一[3, 4 ]. PMM A 型和 P S 型聚合物材料以其成本低廉, 合成工艺简便等优点正成为 目前用途最广泛的高分子材料. 除直接掺杂型外, 分别以PMM A 和 P S 为 ( ) 主体, 以分散红一号 DR 1 为发色团的侧链键连型聚合物材料便是此类二阶非线性光学聚合物材料的 [ 5 ] ( ) 典型代表 . 由于此类材料中主链结构的相对柔性,