线性和非线性聚合物的相分离.pdfVIP

维普资讯 第 2期 高 分 子 学 报 No．2 2006年 4月 ACTA POLYMERICA SINICA Apr．，2006 · 特 约论文 · 线性和非线性聚合物的相分离 胡海青 李俊宇 苗 兵 韩志超H (·中国科学院化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 北京 1000g0) (青 岛科技大学新材料重点实验室 青 岛 266042) 摘 要 分子共混物从 2O世纪6O年代开始 ，引起很多科学家的兴趣 ．加工过程 中，聚合物相分离过程 中的热 力学和动力学起了重要的作用，赋予了共混物一定的形貌，提供了很多人们需要的功能．关于聚合物的相分离 问题 ，近年来无论在实验还是在理论上都得到 了很大的发展 ．聚合物相分离 的热力学是 以 Flory—Hugsins的平 均场理论为基础 ，动力学 以CHC(Cahn—Hilliard—Cook)的线性理论为基础 ．在本文 中，我们对亚稳相分离 sD (spj。dalDecopositi。)的热力学和动力学都进行 了考察 ．描述 了测量二元共混物 的浓度涨落 的静态散射实 验 ，给 出了在二元共混物体系的 sD的近期理论计算 ．首先 ，从普适 的Langevin方程推导 CHC理论 ，从而给出 CHC的唯象的平均场理论 的微观图象．然后介绍模式耦合计算 ，从而将 sD理论扩展到非线性区域 ．通过将短 期 sD分解与高分子共混物的对 比揭示了定量计算 的本质 ．最后 ，讨论 了一些近年来在剪切场下相行为 的研 究以及该领域可 能的发展方 向 ． 关键词 亚稳相分离 ，聚合物相分离 的非线性动力学 ，高分子共混物 ，时间分辨 的小角中子和激光散射 ，亚 稳相分离的热力学和动力学 20世纪60年代以来 ，“高分子共混合物”，或 Decomposition)理论应用到长链分子的聚合物的研 者所谓的 “高分子合金”引起很多科学家 的关注 ． 究 、从那 以后报道 了很多实验研究的结果 “ ． 韩志超 曾经在 Annu．Rev．Phys．Chem．上发表综述 这些理论和实验的努力不仅将高分子共混物 性文章——聚合物 的相分离 l，对聚合物相分离 的研究带到聚合物科学的中心 ，而且给高分子共 的发展进行了总结 ，本文将该文章译出，并且补充 混物的经验场一个新 的着 眼点和坚实 的科 学基 了 1992年后的相关工作 ，对聚合物的相分离进行 础 ．高分子共混物正应用到 日常生活的各个方面： 了进一步 的探讨 、 如纺织品 、鞋 、器具 、建筑原料 、办公用品 、生活用 最早对柔性高分子共混物体系 自由能做平均 品、汽车零件 、飞机零件、电子零件 、包装 以及家 场描述是Flory—Huggins方程 ．19世纪 70年代早 具 ．共混物得到广泛应用的主要原因是共混物在 期 ，deGennes 提 出了计算高分子共混物的无规 生产过程 中发生的可控相分离 ，赋予了材料很多 相近似理论 RPA(Random—Phase—Approximation)．这 特殊的和我们所希望的性能，如抗冲击性 、抗破裂 个理论定量地描述 了高分子共混物 的静态结构因 性 、抗湿滑性 、耐油性 、低渗透性和高模量 ．相分离 子 s(g)，并且把浓度涨落与单链结构因子 (如德 ／溶解 (解混合 ／混合)过程中的热力学和的动力学 拜 函数)以及在单体对间的二元相互作用参数 在这些应用中起 了很重要的作用 ．本文将综述亚 联系起来 ．Herkt—Maetzky和 Schelt