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白光LED用红色荧光粉研究一、研究背景
1.LED简介
·高效节能:理论上可达300lm/W ·无污染:无汞 ·寿命长:10万小时 ·响应快: 60纳秒 ·体积小
21世纪绿色光源,现代照明的发展趋势
2.白光LED的产生方式
3.LED用红色荧光粉简介
·补偿LED的红色缺乏,特别是在 “blue LED + YAG:Ce” 器件中以实现低色温和高显色性。 ·目前报道的和应用的红色荧光粉主要有:(Ca,Sr)S:Eu, Y2O3:Eu, Y2O2S:Eu, YVO4:Eu,
3.5MgO·0.5MgF2·GeO2:Eu, MxSiyNz:Eu (M=Ca, Sr, Zn) ·一直以来,红色荧光粉不是稳定性差就是效率低,已是LED乃至白光LED发展的瓶颈。
二、(Ca1-xSrx)S:Eu 红色荧光粉
·Yunsheng Hu, Weidong Zhuang* et al. Preparation and Luminescent Properties of (Ca1-x,Srx)S:Eu2+ red-emitting phosphor for White LED.? J. Lumin. (SCI), 2005, 111(3): 139-145 ·胡运生,庄卫东*等.? Sr/Ca比变化对红色荧光粉(Ca1-xSrx)S:Eu2+的影响 . 中国稀土学报, 2004, 22(6): 854-857
1.样品制备工艺
2.添加剂的影响
?添加剂掺杂量对样品发射强度的影响
添加剂直接加入到原料中,可以减缓荧光粉的焙烧,从而使得样品保持粉末状,可被直接使用,因此可以省略焙烧后的研磨工段(研磨引起热应力和位错而降低样品的发射)
3.XRD 分析
左图:分别采用硫化物(a)和硫酸盐(b)合成SrS:Eu 的XRD图谱;右图:不同Sr/Ca比下 (Ca1-xSrx)S:Eu的XRD图谱
Sr:Ca a/? V/ ? 3 1:0 6.0219 218.37 1:0.25 5.9387 209.44 1:0.67 5.9147 206.92 1:1.5 5.8840 203.72 1:4 5.7896 194.07 0:1 5.7047 185.65 不同 Sr/Ca比下样品的晶胞参数:r(Sr2+)=1.13?,? r(Ca2+)=0.99?,? r(Eu2+)=1.17?
SrS:Eu的立方结构, Eu2+(红色)占据Sr2+(蓝色)的位置, Oh 对称?? →? 强的晶体场
4.发光性能
晶体场Δ影响下Eu2+的4f7和4f65d1 能级示意图
不同Sr/Ca比下样品的发射光谱
不同Sr/Ca比下样品的激发光谱
5.余辉特性
当前合成的硫化物荧光粉(1)同商用硫化物长余辉荧光粉(2)的余辉曲线(左图)及发射光谱(右图, λex =460nm )比较
6.白光LED中的二次性能
老化时间 /hrs CIE x /% CIE y /% 0 100 100 24 99.54 99.65 72 99.39 98.87 168 98.97 98.35 800 97.40 96.20 1000 95.54 94.35 制灯与性能测试均在鑫谷光电股份有限公司完成。 (IA=30mA, IM=20mA, Tc=25),当 (CaS:Eu)[GP-0761] : (YAG:Ce) [GP-0753]=1:2, x=0.334, y=0.337, CRI = 98, Tc = 5500K
7.小结
·以硫化物为原料,在CO气氛下固相合成了(Ca1-xSrx)S:Eu荧光粉。合成路线工艺流程简单。 ·(Ca1-xSrx)S:Eu 能够被430~500nm波段的可见光有效激发而表现为宽谱的红光发射,这与蓝光LED芯片非常匹配;同时,可以通过调整基质中Sr、Ca的比例而得到适合的发射波长。 ·二次性能测试表明,(Ca1-xSrx)S:Eu荧光粉的稳定性得到了很大改善,是LED用红色荧光粉的一个较好选择。
三、CaMoO4:Eu 红色荧光粉
·Yunsheng Hu, Weidong Zhuang, et al. A Novel Red Phosphor for White Light Emitting Diodes.? J. Alloys Compd.(SCI), 2005, 390:226-229 ·Yunsheng Hu, Weidong Zhuang, et al. Luminescent Properties of Samarium Ion in Calcium Molybdate
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