蒸汽对钢表面的氧化机理探讨及溶解氢监测技术的应用.pdfVIP

技术应用 Tech Application 蒸汽对钢表面的氧化机理探讨及 溶解氢监测技术的应用 刘智龙 哈希公司，北京，（100024，zhilong.liu@） [摘 要]本文论述了超临界及超超临界机组蒸汽中氢对管道氧化的形成机理及对机组产生的危害，详细 阐述了采用电化学方法监测溶解氢的思路及测量准确性的影响因素。综合国内外监测氢的应用，为蒸 汽对钢表面氧化及监测技术提供全新的概念。 [关键词]高温氧化 机理 溶解氢 测量原理 1 前言 出氢，金属表面的氧化膜并非由水汽中的溶解氧和铁反应形 自21世纪以来，随着发电厂装机容量日益提高，机组 成。而是由水汽本身的氧分子就位氧化表面的铁形成。 运行参数监测越来越严格。特别是超临界机组及超超临界机 在高温环境下，金属表面与水反应形成氧化物。 组，不锈钢管过热器和再热器在高温和高压环境下，蒸汽侧 3Fe→Fe2++2Fe3++8e- - + 氧化问题日益突出，成为困扰电厂安全运行的一大难题。 4H O→4OH +4H 2 2+ 3+ - + 以前的观点认为：降低蒸汽侧氧含量能有效防止腐 Fe +2Fe +4OH →Fe O +4H 3 4 + + 蚀。然而早在1929年由Schikorr研究得出，蒸汽中氢气 4H +4H +8e-→4H2 也会对金属表面产生高温腐蚀。后来在70年代，德国科学 总反应：3Fe+4H O →Fe O +4H 2 3 4 2 家通过电子显微镜观察，又进一步确定了铁水反应的就位 从上述反应式可看出，氧化膜的形成过程，并无溶解氧 [1] 2 氧化反应。 参加反应。氧化膜的生长遵循塔曼法则 ：d =Kt （d为氧化 目前国内外很多电厂 （例如：Charlottenburg、玉 皮厚度，K为与温度相关的塔曼系数，t为时间），氧化膜的 环、北仑、绥中等电厂 ），在过热器和再热器出口监测氢 生长与时间和温度有关，氧化速度与压力有关。 含量，有效地减少和避免爆管。 2 蒸汽氧化机理及危害 在高温环境下，水蒸汽管道内会出现水分子与金属元 素发生氧化反应，称为蒸汽氧化。当金属的工作温度小于 570℃，生成的氧化膜是由Fe O 和Fe O 组成，比较致密； 2 3 3 4 图1 钢在蒸汽中形成的多层氧化层 当金属的工作温度大于570℃，氧化膜由Fe O 、Fe O 和