离子色谱质谱联用技术在饮用水分析中的应用—II.pdfVIP

离子色谱-质谱联用技术在饮用水分析中的应用—II 刘勇建 牟世芬 中国科学院生态环境研究中心，Dionex 中国有限公司应用研究中心，北京100085 一、IC-MS 测定饮用水中卤代乙酸 卤代乙酸（haloacetic acids, HAAs ）是饮用水加氯消毒的副产物，共有9 种HAAs ，一氯 乙酸（MCAA ）、二氯乙酸（DCAA ）、三氯乙酸（TCAA ）、一溴乙酸（MBAA ）、二溴乙酸 （DBAA ）、三溴乙酸 （TBAA ）、氯溴乙酸 （BCAA ）、一氯二溴乙酸 （DCBAA ）、二氯一溴 乙酸（DBCAA ）。由于这类化合物对人体有潜在的毒害作用，美国国家环保局 （USEPA ） 和世界卫生组织（WHO ）对饮用水中卤代乙酸的最大容许浓度都进行了严格的规定。如 USEPA 规定饮用水中5 种HAAs 浓度总和的最大限值为60µg/L；WHO 规定饮用水中二氯 乙酸和三氯乙酸的最大容许浓度分别为50µg/L 和100µg/L 。由于HAAs 对人体健康的影响， 对HAAs 的研究引起了环境科学家的广泛关注。 饮用水中HAAs 可采用阴离子交换色谱- 电导检测器分析。但HAAs 的检测灵敏度不高, 并且水中高浓度的Cl- 、NO3- 、SO42-等离子会干扰HAAs 的测定。采用IC-MS 联用技术时， HAAs 可以[M-H]- - 或[M-H-COO] 的形式被测定，具有较高的灵敏度，并且可有效地消除干扰 离子的影响。如图1 所示。样品经浓缩后，对9 种HAAs 的检出限为0.2-1.0µg/L 。 e c n a d n u b a e v i t a l e R 图1 IC-MS 联用测定饮用水中9 种卤代乙酸 色谱柱：IonPac AS16 (2mm) + IonPac AG16 (2mm) 淋洗液：5-70 mmol/L NaOH 梯度 流速：0.25mL/min 进样量：250µL 检测方式：电喷雾质谱（探针：275 ℃，-2.5kV，CID 电压：10-20V） 浓缩方式：5mL 样品用IonPac TAC-LP1柱浓缩 柱后加入：90% 甲醇-水溶液，0.25mL/min 样品峰： 1. MCAA (3µg/L); 2. MBAA (3µg/L); 3. DCAA (3µg/L); 4. BCAA (3µg/L); 5. DBAA (3µg/L); 6. TCAA (3µg/L); 7. DCBAA (3µg/L); 8. DBCAA (3µg/L); 9. TBAA (3µg/L) 二、IC-MS 测定饮用水中硒化物 硒对于生物体既属于必需的微量营养元素又属于有毒元素。人体内硒含量低时容易产生 大骨节病，而过量的硒可引起硒中毒。环境中的硒主要来自冶炼、炼油和矿山开采等行业， 主要以无机的六价、四价、负二价及有机硒的形式存在于水中。硒化合物的存在形式及自身 价态的不同导致其生物作用和毒性也大不相同。如游离的硒离子对水生生物的毒性就远远大 于呈胶态的粒子。由于不同价态和形态的硒化合物之间存在着相互转化的可能，因此，对于 环境中硒的含量必须严格控制。 水中硒化物的存在形式主要为硒酸盐和亚硒酸盐，因此可以用阴离子交换色谱- 电导检测 器来检测。若水中存在高浓度的SO42- 时会严重干扰硒酸盐的定量。如图2(A)所示，样品基 体中存在1000mg/L 的SO42- 时，硒酸盐难以测定。IC-MS 联用可有效的消除SO42- 的干扰， 硒酸盐可准确的定性、定量 （图2B ）；同时该方法灵敏度高，对硒酸盐和亚硒酸盐的检出限 为亚µg/L，可满足饮用水中痕量硒酸盐和亚硒酸盐分析的要求。 23 2 A 3 µS 1 22 100