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第七章 电分析化学导论 电分析化学是根据物质在溶液中的电 化学性质及其变化来进行分析的方法，以 电导、电位、电流和电量等电化学参数与 被测物质含量之间的关系作为计量的基 础。 7.1 基本术语和概念 1. 原电池、电解池、电池反应、电池 图解表达式 0 RT aO 2. 能斯特方程 E E + ln nF aR 3. 标准电极电位和条件电位 4. 电池电动势 例如，将铜棒和锌棒插入CuSO 和ZnSO 的混和溶 4 4 液中，用导线将铜棒和锌棒相连便构成了一个电化学 池，简称电池。 电极表面发生氧化还原反应： 2+ - Cu + 2e = Cu Zn = Zn2+ + 2e- 电池图解表达式为 Zn|ZnSO (1.0mol·L-1)¦¦CuSO (1.0mol·L-1) |Cu 4 4 氧化 还原 阳极 阴极 - + E电池=E右 - E左 7.2 电极 7.2.1 金属电极、膜电极、微电极和化学修饰电极 （一）金属电极 1. 第一类电极 金属与金属离子溶液组成，M |Mn+ 有Ag，Cu，Zn，Cd，Hg，Pd等 n+ + → M ne M 0 RT E E n+ + ln a n+ M ,M M nF 2. 第二类电极 金属及其难溶盐和络离子所组成, M |MX, Xn- MX ne M Xn− + → + a) Ag|AgCl(s), Cl− AgCl e− Ag Cl− + → + 0 RT aAgCl 0 RT E E + ln E − ln a AgCl ,Ag F a ⋅a AgCl ,Ag F Cl− Ag Cl− b)Hg | Hg Cl (s), Cl− 2 2 Hg Cl +2e− 2Hg +2Cl− 2 2 0 RT aHg2 Cl2 0 RT E E + ln