活性可控聚合方法的研究及两亲性梳状聚合物的制备.pdfVIP

活性可控聚合方法的研究及两亲性梳状聚合物的制备 1,2﹡ 2 2 2 l 1 1 韩兆让 ，朱建民 ，刘兆斌 ，周立明 ，张立军 ，左琳 ，周 维 (1,吉林大学化学学院，吉林长春，130023；2，大连理工奥克博士后工作站，辽宁辽阳，111003) 两亲聚合物是指同时具有亲油和亲水性的高聚物。两亲共聚物的研究历史不长，但目前 人们的许多研究热点，如纳米材料(L-B膜)、液晶(侧链型高分子液晶)、生物材料、药物载 体及分离膜、高分子合金(相容剂)、三次采油的絮凝剂以及化学工业中的粘合剂，乳液聚合 [1-5] 和分散聚合中必不可少的乳化剂和分散剂等，都与两亲共聚物密切相关 。 聚氧乙烯具有强亲水性、结晶性、表面活性、生物相容性以及能够与碱金属离子进行非 共价键络合等性能，因此受到人们的广泛关注。它的梳状聚合物由于其独特性能拓宽了其应 用范围，例如可以广泛地应用在粘合剂、抗蛋白质的生物表面、色谱设备、润滑剂、聚合物 表面活性剂以及聚合物增溶剂等领域。含聚氧乙烯梳状聚合物的合成研究将主要集中在化学 通道、生物传感器材料、重金属离子探测、环境敏感材料以及有机／无机杂化材料等领域。 用无规梳状共聚物控制材料表面的性质诱导其表面上的有机物自组装，或诱导其表面的高分 子材料发生有序相分离，制备有序的“软物资，，薄膜将是聚合物刷合成及研究的另一个热 点，对这种有序的膜的研究，将在微电子、细胞生长控制、仿生材料制备、微型反应器以及 控制药物释放等领域得到，“泛的应用。 在众多活性自由基聚合反应中，原子转移自由基聚合(ATRP)由于其适用单体广泛、反应 条件温和及反应不受水等杂质的影响而备受人们关注，是近几年发展较为迅速的一种活性自 由基聚合反应[6-10]。ATRP技术作为一种新颖的精密聚合反应，它能实现“活性”/可控聚合， 其可适用单体广泛，最终产物的相对分子质量分布较窄，反应条件温和，反应速度相对较快， 易于形成工业化生产等优点，因此它是设计大分子的有效工具。许多烯烃单体已成功地用 ATRP方法合成出结构规整的均聚物、无规共聚物、交替共聚物、梯度共聚物、嵌段，接枝共 聚物和新颖的聚合物刷、星型、树枝状大分子、超支化高分子及有机／无机杂化材料等。 因此，基于上述思想，本研究选用原子转移自由基聚合的方法，同时结合大单体法制各 主链、侧链的相对分子质量大小可控，相对分子质量分布很窄，结构非常规整的含聚氧乙烯 链段的梳状聚合物，并将反应过程中的一些影响因素作为考察对象进行了研究。同时本文还 采用反向 ATRP 的方法合成含聚氧乙烯链段的梳状聚合物，将溶剂种类等作为合成过程中考 察因素进行研究。该工作到目前为止还未见有其他工作者进行研究。 1 实验部分 1．1 实验试剂及仪器 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯PEGMA(Mn=1100，Aldrich，97％)， OEGMA，(Mn=475 或 300，Aldrich，97％)用前过硅胶短柱，旋转蒸发，真空干燥；溴化亚铜，上海振欣试剂厂， A．R级，氯化亚铜，天津市福晨化学试剂有限公司，A．R级，经乙酸，乙醚，乙醇洗涤；溴 化铜，天津市福晨化学试剂有限公司，A．R级，直接使用；氯化铜，国药集团化学试剂厂有 限公司，直接使用；2,2’-联二吡啶(bpy)，天津市科密欧化学试剂开发中心，A．R级，用 前经丙酮重结晶：4,4’-=(5-壬基)．2,2’-联二吡啶(drOopy)，天津市科密欧化学试剂开 发中心，A．R级，用前经丙酮重结晶；偶氮二异丁腈(AIBN)，天津市光复精细化工研究所， A．R级，用前经乙醇重结晶，于冰箱中密闭保存；四氢呋喃(THF)，天津光复精细化工研究 所，A．R级，直接使用；甲苯；天津市化学试剂六厂，A．R级，CaH2干燥，常压蒸馏；a-溴 代丙酸甲酯(MBP)，Aldrich，直接使用；无水乙醚，天津市富宇精细化工有限公司，直接使 用；甲醇，天津市富宇精细化工有限公司，直接使用：二次蒸馏水，自制；柱层层析硅胶， 100-200 目，青岛海洋化工厂分厂，直接使用；透析袋，截留相对分子质量为l2400。 聚合物样品的傅立叶变换红外光谱(FT-IR)使用Nieolet Impact 410 红外光谱仪