常压火焰用作质谱电离源的理论探讨.pdfVIP

2007年第1期 分析仪器 47 ≯业肇业业业业业业坐业糇 ； 讨论与研究 《 凑芥芥齐齐芥芥芥弗芥带，謦 常压火焰用作质谱电离源的理论探讨 周跃明1 郑 健2 陈焕文1’3 摘要在文献调研的基础上，对常压火焰用做质谱电离源的可行性作了理论上的探讨。常压火焰近似于等 离子体，含有丰富的离子和电子，具备成为电离源的必要条件。从离子碎裂反应机理的角度，分析了火焰中样品分 子裂解和电离的可能机理，并总结出可能影响电离效率的相关因素。在一定的操作条件下，用常压火焰作质谱电 离源，可望获得分析对象不同形态的结构信息。 关键词 常压火焰 质谱火焰电离源 化学电离 在燃烧过程中，火焰内存在的有机物将经历复杂的 1 前 言 物理化学过程[2卜24]，火焰中的物质会发生裂解和电 随着分析科学的不断发展，人们对分析对象的 离。在一定的条件下，利用火焰可望获得适中的电 形态信息越来越重视，形态分析和与其相关的金属 离硬度，从而获得分析对象不同形态的结构信息。 组学[11等已经成为当前分析科学研究的热点之 本文在大量文献调研的基础上，对常压火焰用做质 一[2_6]。遗憾的是，当前仍然缺乏理想而成熟的形谱电离源的可行性进行探讨。 态分析工具，形态分析也成为现代分析科学研究的 2 基本原理 难点之一[7】。 质谱法具有灵敏度高、特异性强、能同时获得分 2．1火焰的基本结构 子结构信息和含量等特点，是形态分析中具有良好 常见火焰的本质是常压下化学反应过程中能量 发展前景的分析方法之一[1’6’8叫2|。质谱仪的性能转移的一种表现形式。氢气一空气(氧气)火焰是最 主要受到电离源的限制，电离源的性能决定了质谱 简单和常见的分析火焰[25_27]，其结构如图1所示。 仪的分析性能和应用领域。例如，电子轰击／化学电 离电离源(EI／CI)的发明使质谱标准谱库的建立成 空气 为可能[13’14]，而电喷雾电离源(ESI)[15_171和基体辅 助激光电离源(MALDI)[1’6’18．19]的发明则使生物大 分子能够利用质谱进行分析。然而，不同电离源离 子化的机理不同，对不同物质的离子化效率存在显 氯气和样品 著差异，同时还存在着太软(如ESI、CI)或太硬(EI、 ICP[20])等问题，难于同时获得分析对象不同形态的 图1 氢氧焰构造示意图 分子结构信息。 图1中，a层为预热区，b层为点燃区，c层为低 常压火焰是一种简单易得的能量源，其性质通 温区富氢焰，d层为高温区富氧焰。氢燃烧所需的 过改变燃烧参数(如流量、燃助比)可以方便地调控。 氧必须通过火焰外围向内扩散，所以氢／空气火焰是 基金项目：国家自然科学基金项目(No。 作者简介：周跃明，男。1969年11月出生，副教授。 万方数据 48 分析仪器 2007年第1期 一种典型的扩散焰，其特征是内外火焰中的温度、产 生的基团／离子差别极大。 常压火焰近似于一个电中性的等离子 体[21’2孔28-31|，具有丰富的正负粒子(正离子，负离子 或电子)，因此在一定条件下能够引入质谱仪进行质 量分析，所以火焰可以用作质谱仪的电离源。但是 在火