纳米技术及其在木材科学中的应用前景.docVIP

纳米技术及其在木材科学中的应用前景.doc

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纳米技术及其在木材科学中的应用前景( (Ⅱ)--纳米复合材料的结构、性能和应用 纳米单元体是介于宏观世界与微观世界之间的介观世界,具有量子效应、小尺寸效应、表面效应和分形聚集特性等。将纳米单元体以分子水平分散在某种基体中形成纳米复合材料,使之表现出许多独特的性质,因此纳米复合材料的概念是指分散相尺寸有一维小于10?nm2 的复合材料,作为一个新兴的研究领域吸引着世界各国科研工作者。本文主要介绍纳米复合材料的结构、表征及在木材科学中应用的性能等。 高聚物基(木质基)纳米复合材料的结构 复合材料是由两种或两种以上的不同化学组分、不同性能的材料组成。在复合材料的制造过程和使用过程中,其性能都与构成复合材料组分的结构密切相关。作为分散体的纳米微粒的结构一般与大颗粒的相同,在通常的电子显微镜下一般呈球状,但随着制备方法和制备条件不同有时会出现正方形、矩形、五边形十面体等[1]。纳米复合材料的结构复杂,采用不同制备方法或不同原料制成的纳米复合材料其结构也不相同。根据木材所具有的特点,下面主要介绍纳米微粒直接分散法、原位复合法、插层复合法等的制备的复合材料的两相界面的黏接方式、分散相在连续相中的结合状态等结构特征。 1.1直接分散法制备的纳米复合材的结构 无机纳米微粒分散法采用无机纳米微粒作为胶体基质,聚合物在其表面沉淀,而沉淀的聚合物又将无机微粒包合在一起,形成多孔性的纳米复合粒子,这种粒子(图1)具有层叠结构[2]。廖秋霞等[3]制备PMMA-SiO2木材复合材料所生成的SiO2颗粒尺寸范围为60-80 nm,具有纳米材料的结构特征(图2)。 2溶胶-凝胶法制备的纳米复合材的结构 溶胶-凝胶法制备的纳米复合材料主要有4种结构模型[4]:(a)有机相包埋在无机网络中(图3-a),(b)无机相包埋在有机网络中(图3-b),(c)有机相-无机相互穿网络(图3-c), (4)通过共价键、氢键交联的结构,即有机相和无机相之间通过化学键连接。例如王西成,孙立等[5,6]利用溶胶-凝胶法制备的木材/二氧化硅纳米复合材料具有此种结构(图4)。 孙立等[6]在偶联剂(GPTMS)存在的情况下,能在更大程度上通过Si-O-Si及C-O-C的共价化学键把二氧化硅无机相与木材连接起来。其结合状态可用下列反应式予以说明: (1)偶联剂(GPTMS)与木材发生反应: (2)TEOS发生水解,缩合反应: (3) GPTMS的另一端发生水解,并与TEOS前躯体溶液发生反应: 1.3插层复合法制备的纳米复合材料结构 通过插层复合方法制成的纳米复合材料的结构有2种类型:插层复合型 (Intercalated hybrids)和层离复合型 (Delaminated hybrids),如图5所示[4]。聚环氧乙烷(PEO)/蒙脱土纳米复合材料中许多插层复合体系属于插层复合型结构。熔体插层制备的尼龙6/蒙脱土复合材料中许多插层复合体系属于层离复合型结构。目前利用插层法制备的木质基纳米复合材料还未见报道。 高聚物基纳米复合材料的性能与应用 纳米技术及其在木材科学中的应用是木材科学界所关注的高新技术之一,将纳米粒子作为填料改性聚合物,使之体现纳米材料和高聚物的双重优点,从而达到制备高性能复合材料的目的。纳米复合材料的整体性能并不是其组分材料性能的简单加合,还涉及到复合效应问题,实质上是分散相与基体所形成的界面相互作用、相互依存、相互补充的结果,表现为纳米复合材料的性能在其组分材料基础上的线性和非线性的综合。根据所查阅的国内外文献资料及木材的特性的基础上,综述高聚物基纳米复合材料的性能并提出纳米材料在木材科学中应用的设想。 2.1纳米材料在提高聚合物复合材料(木材)力学性能的应用 非金属纳米材料作为工业填料,使用到塑料、橡胶等高分子材料中起到改善力学性能作用,这是纳米材料应用的重要的方面之一。例如徐国财等[7]利用分散法将SiO2 纳米粒子分散在环氧丙烯酸酯齐聚体等构成的紫外光可固化溶液中制得了SiO2纳米复合材料,当SiO2 纳米粒子质量分数为2 .5 %时 ,可使复合材料的硬度净增加2倍 ,其抗拉强度和杨氏模量发生了较大的变化,如图6所示。据综合报告[8]黄锐等利用双辊开炼及模压制得了LDPE/SiC/Si3N4纳米复合材料 ,与LDPE相比,含5wt%的SiC/Si3N4复合材料的拉伸强度提高了112 %,拉伸断裂伸长率提高了25%,缺口冲击强度提高103 %,材料综合性能的提高可以认为是由于纳米粒子比表面积大、表面层原子数量大,可以充分地与聚合物吸附键合,从而对力学性能有所改善;欧玉春等人利用纳米SiO2 填充PA6 ,用量在5%时,复合材料性能大幅度全面上升,冲击强度提高18倍 ,拉伸强度提高10 %,伸长率提1.5倍 ,弹性模量提高10 %。根据上述所列举的塑料等高聚物纳

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