石油产品总酸值、总碱值pH终点滴定法的研究.pdfVIP

2002 年　　　　　　　　　　　　　　　　　　检验检疫科学　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 12 卷　第 3 期 石油产品总酸值、总碱值pH 终点滴定法的研究 贺新安 (舟山检验检疫局) 　　摘　要　研究了用pH 终点滴定法测定那些在用电位法 滴定时无明显滴定突跃点的石油产品总酸值和总碱值。本方 法可直接设定不同温度下滴定终点的pH 值, 然后进行自动 滴定, 不再使用 - 可力丁和间硝基酚等这些毒性较强的试 剂来配制滴定终点参考电极电位的非水缓冲溶液, 简便了滴 定操作。作者用本方法对这种石油产品的总酸、总碱值进行实 际测试, 同时也对使用过的润滑油样品的总酸值、总碱值进行 测试, 均得到满意的结果。 关键词　 终点滴定　总酸值　总碱值 pH 1　前言 图 1　柴油样品酸滴定曲线 总酸值或总碱值是用来表示石油产品中含有酸性物质或 碱性物质总含量的指标。石油产品的酸性组份包括有机酸、无 机酸、酯类、酚类化合物、内酯、树脂以及重金属盐类、胺盐和 其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐、以及某些抗氧和清净添加 剂。同样碱性组份包括有机碱、无机碱、胺化物、弱酸的盐类 ( ) 皂化物 、多元碱的碱式盐以及某些抗氧和清净添加剂。测定 酸值或碱值的方法分为二大类, 一类是颜色指示滴定法, 即根 据所用的酸碱指示剂颜色的变化来确定滴定终点; 另一类是 [1 ] 电位滴定法, 即根据电位的变化来确定滴定终点 。在用电位 滴定法测定石油产品酸值或碱值时, 常会遇到滴定曲线无明 图2　润滑油样品酸滴定曲线 ( ) 显突跃点的样品 见图 1～ 3 , 滴定终点就很难确定, 必需参 考非水缓冲溶液的电极电位来确定终点, 如A STM D 664 和 7304 标准就是用这种方法来解决这个问题的。但是配 GB T 制非水缓冲溶液的试剂 - 可力丁和间硝基酚毒性很强, 当 空气中每立方米含有少量这些物质时, 对人体就有危害。这些 有毒物质通过呼吸道或皮肤及易被人体所吸收, 损害人体肾 脏、肝脏功能; 非水缓冲溶液使用时需要新鲜配制, 而且配制 十分复杂, 有效期短, 母液在 2 星期内使用, 缓冲液在 1h 内使 用; 使用这些试剂要有严格的防护措施和设施。 2　原理 在用电位滴定法测定石油产品总酸值或总碱值, 当滴定 图3　润滑油样品碱滴定曲线 利多 113 电极。温度计, 测量范围 0～ 50℃, 分度 1℃。滴定 曲线无明显的突跃点时, 利用自动电位滴定仪的pH 终点判 CS 杯, 100 。 断功能, 设定酸或碱的终点pH 值后进行自动滴定, 并根据滴 m l 定至此pH 值为终点时所消耗标准溶液的体积, 来计算石油 试剂: 甲苯, 分析纯; 异丙醇, 分析纯; 蒸馏水; 滴定溶剂, 500 甲苯和5 水加到 495 的异丙醇中, 混合均匀。 产品总酸值或总碱值。 m l m l m l 标准溶液: 0. 1 异丙醇溶液。配制方法如下: 称取 3　试验方法 M KOH 6 固体