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小专题 大智慧 由高聚物推导单体的方法 专题讲坛 专题专练 1.判断聚合反应的类型 若链节上都是碳原子,一般是加聚反应得到的产物; 若链节上含有 基团时,一般是缩聚反应的产物。 说明:① 是HCHO加聚的产物,称为人造象牙; ②含 基团的高聚物是HCHO和酚发生缩聚反应的产物。 2.判断加聚反应产物的单体 总的原则是:聚合物主链上无双键,两个碳原子为一单元,单键变双键,单烯烃即可还原;聚合物主链上有双键,四个碳原子为一单元,双键在中间,单双键互变,二烯即可还原。具体情况如下: (1)凡链节主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物,其合成单体必为一种,将两个半键闭合即可。如 (2)凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节中无双键的高聚物,其合成单体必为两种。在中央画线断开,然后将四个半键闭合即可。如: 和CH3—CH===CH2。 (3)凡链节主链上只有碳原子且存在C==C键结构的高聚物,判断其合成单体的规律是“见双键,四个碳,无双键,两个碳”划线断开,然后将半键闭合,将单、双键互换即可。 如 的单体是 (4)如果链节主链上只有两个碳原子,且链节中含有C===C键,则该高聚物为含有碳碳三键的化合物加聚而成的,如 的单体为CH≡CH。如果链节主链上有多个碳原子(>2),且其中含有C===C键,采用“见双键,四个碳”的断键方式,若链节主链两边只剩下1个碳原子,无法构成含双键的单体时,则可考虑可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应而成的。如 的单体是 3.判断缩聚反应产物的单体 缩聚产物一般来自于双官能团有机物(酚醛树脂例外),常见的单体聚合类型有:羟基羧酸之间;氨基酸之间;二元醇与二元酸;二元氨基化合物与二元酸等。具体情况如下: (1)凡链节是 结构的高聚物,其合成单体必为一种。在—NH—上加氢,在羰基上加羟基,即可得高聚物的单体。 如 的单体是 H2N—CH2—CH2—COOH。 (2)凡链节中间(不在端上)含有肽键结构的高聚物,从肽键中间断开,两侧为不对称结构的,其合成单体至少为两种。在—NH—上加氢,在羰基上加羟基,即可得高聚物的单体。如 的单体是H2N—CH2— COOH和H2N—CH2—CH2—COOH。 (3)凡链节中间(不在端上)含有 结构的高聚 物,其合成单体至少为两种,按照 断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子,即可得高聚物的 单体。如 的单体是和HOOC—COOH和HO—CH2—CH2—OH。 (4)高聚物 链节中的—CH2—来自甲醛,故合成单体为C6H5OH和HCHO。 (4)高聚物 链节中的—CH2—来自甲醛,故合成单体为C6H5OH和HCHO。 [例证] DAP是电器和仪表部件中常用的一种高分子化合物,其结构简式为 合成它的单体可能有 ( ) ①邻苯二甲酸 ②丙烯醇 ③丙烯 ④乙烯 ⑤邻苯二甲酸甲酯 A.仅①② B.仅④⑤ C.仅①③ D.仅③④ [解析] 通过分析分子结构,可看出DAP是加聚产物,同时又有酯的结构。先把酯基打开还原,再把高分子还 原成双键,得到邻苯二甲酸和丙烯醇。可见该物质可以看
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