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* 化学反应速率和化学平衡(2) 化学反应速率 影响因素 定义与表示方法 浓度、压强 温度 催化剂 化学平衡 可逆反应 化学平衡状态的判别 化学平衡常数 影响因素及勒氏原理 反应速率与化学平衡图像 等效平衡 化学反应进行的方向 熵判据 焓判据 一、化学反应速率的表示方法 化学反应速率用单位时间内反应物或生成物的物质的量浓度的变化表示。在体积不变的反应器中,通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 单位:mol/(L.min)、mol/(L.s) 数学表达式: v = △C/△t 三段式计算: 注意问题∶ 不同物质的速率的比值一定等于化学方程式中相应的化学计量数之比. 化学反应速率一般不能用固体或纯液体表示。 二、影响化学反应速率的因素 (正)增.(负)减。 减 增 减 增 减 增 反应速率 改变活化分子百分数 使用催化剂 活化分子百分数 降低温度 活化分子百分数 升高温度 活化分子总数 减小压强(气体) 活化分子总数 增大压强(气体) 活化分子总数 减小反应物浓度 活化分子总数 增大反应物浓度 原因 条件 影响 三、化学平衡状态的特征 (1)逆:可逆反应 (2)动:动态平衡 (3)等:正反应速率=逆反应速率 (4)定:反应混合物中各组分的浓度保持 不变,各组分的含量一定。 (5)变:条件改变,原平衡被破坏,在新 的条件下建立新的平衡。 可见,化学平衡只有在一定的条件下才能保持。当外界条件改变,旧的化学平衡将被破坏,并建立起新的平衡状态。 四、勒夏特列原理∶ 勒夏特列原理∶如果改变影响平衡的条件之一(如温度,压强,以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。 生成物浓度增大,但比原来小 向正反应方向移动 减小生成物浓度 生成物浓度减小,但比原来大 向逆反应方向移动 增大生成物浓度 反应物浓度增大,但比原来小 向逆反应方向移动 减小反应物浓度 反应物浓度减小,但比原来大 向正反应方向移动 增大反应物浓度 化学平衡移动的结果 化学平衡的移动 改变影响条件 外界条件对化学平衡的影响 体系温度升高,但比原来低 向放热方向移动 降低温度 体系温度降低,但比原来高 向吸热方向移动 升高温度 体积压强增大,但比原来小 向气体体积增大的方向移动 减小体系压强 体系压强减小,但比原来大 向气体体积减小的方向移动 增大体系压强 化学平衡移动的结果 化学平衡的移动 改变影响条件 外界条件对化学平衡的影响 总之: 平衡1 平衡2 条件改变 平衡移动 平衡1 平衡2 条件改变 平衡移动 五、化学平衡的有关计算 求平衡常数、平衡时各组分含量,平衡浓度、起始浓度、反应物转化率、混合气体的密度或平均相对分子质量、某物质的化学计量数等。 (1)、化学平衡常数 对于一般的可逆反应, mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 当在一定温度下达到平衡时 K=Cp(C)·Cq(D)/Cm(A)·Cn(B) 平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的程度(即反应限度)。 K值越大,说明该反应进行得越完全,反应物转化率越大;反之,就越不完全,转化率就越小。一般地说,K﹥105时,该反应进行得就基本完全了;K在10-5左右,则认为反应很难进行。 平衡常数只随温度的改变而改变,与浓度变化无关。 对于有纯固体或溶剂参加的反应,其浓度不列入平衡常数K的表达式中。 化学平衡常数的意义∶ 某个指定反应物的转化率=(指定反应物的起始浓度-指定反应物的平衡浓度)/指定反应物的起始浓度×100% 转化率越大,反应越完全! (2)转化率 (3)解计算题时要用到的方法或规律: ①化学平衡计算的基本方法是“起始”、“变化”、“平衡”三段分析法 ②各物质变化浓度之比=反应式中的化学计量数之比; 条件 等效条件 结果 恒温恒容 (△n(g)≠0) 恒温恒容 (△n(g)=0) 恒温恒压 六、等效平衡 投料换算成相同物质表示时等量 两次平衡时各组分百分量、n、c均相同 投料换算成相同物质表示时等比 两次平衡时各组分百分量相同,n、c同比例变化 投料换算成相同物质表示时等比 两次平衡时各组分百分量、c相同,n同比例变化 *
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