二茂铁及其衍生物在传感器上的应用进展.pdfVIP

1 第3O卷 第 l2期 应 用 化 学 Vo1．3O Iss．12 2013年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Dec．2013 二茂铁及其衍生物在传感器上的应用进展 屈枫锦 陈 芳 侯秀璋 马晓燕 (空间应用物理与化学教育部重点实验室和陕西省高分子科学与技术重点实验室，西北工业大学理学院 西安710129) 摘 要 二茂铁是一类具有夹心结构的有机金属配合物，有良好的氧化-还原特性 ，可有效改善传感器电极上 的电子传递效率。本文评述了近年来二茂铁及其衍生物在酶生物传感器、免疫传感器和离子传感器上的研究 状况 ，并对其今后的发展方向做出展望。 关键词 二茂铁，电子传递介体 ，传感器，酶生物传感器，修饰电极 中图分类号：0657．1 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2013)12—1393-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．30062 二茂铁是最早被发现的一类夹心配合物，也是最重要的有机金属配合物之一…。其独特的夹心结 构和芳香性，特有的氧化一还原性以及 良好的生物相容性使其在生物功能材料 4。、光电磁等功能材 料 、电化学传感器[、分子电器元件 以及生物医药 。等高新技术领域具有广泛的应用前景 ¨。 由于具有 良好的电化学性质并易于被官能化，二茂铁在电化学方面的应用备受关注。但 由于二茂 铁不能在电极上形成稳定的吸附层，所 以固定并防止其流失一直是个难点。此外，二茂铁与其它导 电物 质的有效结合也是研究人员最感兴趣的问题之一。本文介绍了二茂铁及其衍生物在电化学传感器方面 的应用研究进展，并对今后的研究方向做出展望。 1 生物传感器 生物传感器是对生物物质敏感并将其浓度转换为电信号进行检测的仪器，由固定化的生物敏感材 料作识别元件(包括酶、抗体和抗原等)与适当的理化换能器及信号放大装置构成，可检测生物分子，主 要用于临床诊断检查 ¨ 、发酵工业和食品工业 、环境监测等方面。根据敏感组分的不同，生物传 感器分为酶传感器、免疫传感器、细胞传感器、微生物传感器以及组织传感器等。本文主要介绍二茂铁 在酶生物传感器和免疫传感器中的应用。 1．1 酶生物传感器 氧化还原酶和电极间的电子转移是建立酶生物传感器的基本条件，但是酶的活性中心常被包埋在 蛋 白质外壳中，导致酶与电极间的电子传导速率较低，从而酶电极的效率较低。目前利用纳米结构材 料，如金纳米粒子、碳纳米管和石墨烯等修饰电极，改善电极的电催化性质，增强电极的直接电子传导作 用；或将电极表面用氧化．还原电子传递介体进行化学修饰，提高其间接电子传导效率 J。间接电子 传导是用氧化．还原电子传递介体接近酶的氧化还原中心，将酶反应过程中产生的电子从酶反应中心转 移到电极表面，作为电荷载体加快电子传递，以改善检测性能 。二茂铁及其衍生物具有高的氧 化一还原活性，快的电子转移速率，良好的生物相容性，相对低的分子质量，对pH独立，是 良好的电子传 递介体 ，在修饰电极中被用作生物分子和电极间电子转移的介体，广泛应用于介导型安培生物传 感器 。 ~enel等 将辣根过氧化物酶 (HRP)用酰胺键共价固定在高分子膜上，建立无试剂生物传感器。 其传导机理如Scheme1所示。HRP与过氧化氢反应，HRP被氧化为HRP(I)，同邻近的还原态二茂铁 反应后 HRP被还原为HRP(Ⅱ)，同时二茂铁被氧化，HRP(Ⅱ)进一步同还原态二茂铁反应，生成 HRP 2013~1-25收稿，2013~3—15修回 西北工业大学研究生创业种子基金 (Z2013150)资助项 目 通讯联系人：马晓燕，教授；Tel：029E-mail：m—xiao—yana@nwpu．edu．cn；研究方向：新能源材料的设计与合成 1