硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿中锰含量的改进李青霞山东省冶金科学.pptVIP

硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿中锰含量的改进 李青霞 山东省冶金科学研究院 摘要：试样经盐酸、氢氟酸、磷酸 溶解后滴加硝酸破坏碳及有机物， 在磷酸介质中，加入硝酸铵将锰氧 化成三价，以稀硫酸溶解盐类，用 硫酸亚铁铵标准滴定液滴定，测得 的锰量，具有良好的稳定性和重现 性。 方法简介：国家标准硫酸亚铁铵滴定法测定锰 矿中锰，采用硫酸冒烟硝酸铵氧化和磷酸冒烟高 氯酸氧化。在实际工作中发现，用硫酸冒烟时， 由于开始计时的起点和冒烟后放置至加水的时间 不同，易造成分析结果差别较大；当用磷酸冒烟 高氯酸氧化时，发烟后之氯气，必须利用加水后 所产生之蒸气把它赶尽，因为放置至加水的时间 控制较严格，旦黄烟消失应立即加入，过早加入 因有高氯酸分解的氯气和二氧化氯气体还原使结 果偏低，过迟加入则盐类不溶解，使测定失败。 本方法采用：磷酸冒烟硝酸铵氧化，加 入稀硫酸溶解盐类，测得的结果重现性 和稳定性都较好。实验发现，无论是硝 酸铵氧化，还是高氯酸发烟氧化锰，磷 酸都是十分必要的。亚铁还原滴定酸的 介质和酸度对终点也有影响，可以是稀 磷酸介质，也可以是硫—磷酸介质。适 当提高酸度有利于终点的观察。 1.试验试剂 硝酸铵（固体）；盐酸：(ρ1.19g∕mL）； 硝酸：(ρ1.42g∕mL)； 磷酸：(ρ1.70g∕mL)； 氢氟酸：（ρ1.15 g∕mL）； 硫酸：（5+95）; N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂(0.2g∕L) ; 硫酸亚铁铵标准滴定液（0.040mol∕L）; 重铬酸钾标准溶液（0.04000 mol∕L）; 实验部分 2.4 分析方法: 称取0.2000g试样（当含有大量碳及有 机物时，应将所称试样置于瓷坩埚中，于 700℃灼烧10min），置于250mL锥形瓶中 ，用少量水湿润并小心摇动使试样散开，加 入10mL盐酸溶液、10滴氢氟酸溶液低温加 热溶解后，加入20mL磷酸溶液，提高温度 并加热至液面平静并缓缓滴加硝酸溶液使碳 及有机物氧化后，继续加热至冒微磷酸烟。 取下稍冷（约10s），立即加入2~3g 硝酸铵 （此时温度应在200~240℃），并充分摇动 锥形瓶，使二价锰氧化完全，同时用吹耳 球不断吹除黄烟直至驱尽黄色氧化氮气体。 稍冷，加入60mL硫酸（5+95），充分摇动 溶解盐类后，加入稍许尿素，摇匀，冷却至 室温。用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定至浅红 色，滴加2滴 N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶 液，继续滴定至亮黄色即为终点。 2.5 分析结果的计算 按下式计算试样中锰的百分含量： 式中：V3—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定 液的体积（mL）； V4—滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标 准滴定液的体积（mL）； m—称样量（g）； A—试样中湿存水的质量分数。 3.结果与讨论 3.1冒烟酸的选择 3.1.1 硫酸冒烟 按GB/T1506-2002操作，实验证明，由于硫酸冒烟时间计时的起点不同和放置时间的不同，可造成分析结果有较大差别。 3.1.2 磷酸冒烟 按2.4操作，实验证明，当加热至液面平静且磷酸烟刚起时，是硝酸铵氧化力最强之时，证明磷酸是三价锰很好的稳定剂，同时又为锰的氧化提供了适宜的温度条件。 3.2 氢氟酸的加入 矿样中一般都含有较高的二氧化硅， 有的高达35％以上，加入氢氟酸可加快试样 的溶解，并保证测定值的重现性。 采用硝酸时，只能使少量的锰定量的氧化。 采用高氯酸时，氧化温度是关键，必需严格 控制，氧化发烟时间不能过长，温度不可过高， 以免生成焦磷酸锰，使结果偏低，并且放置至加 水或稀硫酸的时间要控制好，一旦黄烟消失应立 即加入（加入稀硫酸比加入水的效果好），过早 加入因有高氯酸分解的氯气和二氧化氯气体还原 使结果偏低，过迟加入则盐类不溶解，使测定失 败。当采用硝酸铵时，它可以使锰定量氧化，使 用方便，没有其它弊端，因此选用硝酸铵作为氧 化剂。 3.4 氧化剂用量的选择 3.5 磷酸用量的选择 3.6 氧化温度的选择 3.7 氧化氮黄烟对测定结果的影响 3.8 干扰元素及消除 在试验中，无论是用硝酸铵或者 过氯 酸作氧化剂，钒、铈都与锰一 起被定量的氧化和滴定，因此干扰测 定，在结果中需予以扣除。可用系数 扣除或采用滴定回扣法消除干扰。系 数值是每1％的钒相当于1.08％的锰， 每1％的铈相当于0.39％的锰。 3.9 精密度