耐高温胶粘剂的研究进展127;.pdfVIP

耐高温胶粘剂的研究进展 概述：    胶粘剂分为有机胶粘剂和无机胶粘剂两大类,是一种很重要的精 细化工产品,其应用已深入到国民经济的各个领域。其中,耐高温胶粘 剂更是广泛应用于航空航天、电子、汽车、机械制造等高技术领域。 随着科学技术的迅速发展,对胶粘剂在特殊环境下耐热性、耐介质性 及其它性能的要求愈加苛刻,为此,国内外大量科研单位和企业正不断 研发具有新用途、新性能的耐高温胶粘剂。    对于胶粘剂耐高温性的定义、分类及评价标准国内外尚未统一。 一般来讲,耐高温性应按照在特定温度、时间和介质中能保持设计所 要求的胶接强度或具有一定的强度保持率来评定。也就是说耐高温胶 粘剂除能满足一定的温度要求外,还必须满足以下综合性能:有良好的 热物理和热化学性能;有良好的加工性;在较高的温度和使用工作条件 下,有较高的粘接强度和较好的物理机械性能并在规定的时间内能保 持这种性能。    1有机胶粘剂    有机耐高温胶粘剂种类较多。目前研究较多、应用较广的主要有 环氧树脂类、酚醛树脂类、有机硅类以及含氮杂环聚合物,其它类型 的耐高温胶粘剂正在研发之中。近几年,研究人员对上述胶粘剂系列 的热稳定性、氧化稳定性、粘接性能等方面的研究取得了较大的进展。    1.1耐高温环氧类胶粘剂    环氧树脂(EP)是泛指含二个或二个以上环氧基的高分子化合物 的总称,是一种从液态到粘稠、固态多种形态的热固性树脂。这类物 质不能单独使用,只有和固化剂混合后才能固化交联起到粘接作用。 耐高温环氧胶粘剂具有胶接强度高,综合性能好,使用工艺简便的特 点。突出优点是固化过程中挥发物少,收缩率小,可在-50—232℃长期 工作,最高使用温度可达500—1000℃。但不经改性的环氧胶粘剂固 化后较脆,机械性能、耐热性能差。而环氧树脂、固化剂的分子结构 以及它们之间相互反应性决定了固化物的热变形温度和热氧化稳定 性,因此选用耐高温、热稳定性优良的固化剂以及在胶系中加入增韧 剂、抗热氧剂和其它功能性填料是改善环氧胶粘剂的有效途径。    白宗武等人用端羧基液丁晴橡胶(CTBN)对环氧树脂进行韧性改 性得到了一种耐高温,韧性好的胶粘剂,该胶在 200～250℃仍可保持 12～13MPa 的粘接强度,适用于高温环境作业。有报道利用纳米 POSS对环氧胶粘剂进行改性,发现剪切强度、剥离强度等机械性能得 到了显著改善。赵石林等利用双马来酰亚胺高熔点的特性改性环氧树 脂制得了强度保持在30MPa左右的耐高温胶。晨光化工研究所把环 氧树脂和酚醛树脂共聚生产的F一44、F—48环氧一酚醛胶粘剂保 持了良好的粘接性和耐高温性,可在260℃下长期使用,最高使用温度 可达315℃。张多太报道的FB树脂和F、B、H、HE系列的固化剂 可使环氧树脂具有优异的阻燃性能,耐温达到了500—1000℃。    1.2耐高温酚醛树脂类胶粘剂    酚醛树脂是苯酚(或酚类有机物)与甲醛在酸或碱催化剂存在下 缩聚而成的热塑性或热固性树脂,是开发最早的耐高温树脂。在胶粘 剂领域中,其用量和产量都很大。    酚醛树脂胶粘剂粘合力强,有良好的耐化学腐蚀和电绝缘性能,耐 高温(在 300℃下,极具有很高的粘接强度);但纯的酚醛树脂脆性大,剥 离强度低,硬度高,韧性差,并且在高温下易分解,施胶工艺也较复杂,因 此在一些领域限制了该胶的应用。随着航空、宇航尖端事业的发展, 用橡胶或其它树脂对酚醛树脂进行改性的胶粘剂引起了人们的关注, 并形成了耐高温胶中重要的分支。    尹鸿儒报道了用聚乙烯醇缩丁醛为增韧剂改性酚醛树脂,在 300℃仍具有8.85MPa的剪切强度。有报道利用自制的四马来酰亚 胺(TMl)改性酚醛树脂,耐热300℃,满足了航天器整流罩的粘接。张多 太研制和报道的FB树脂属于硼改性的热固性酚醛树脂,用该树脂制得 的胶粘剂具有耐高温、耐阻燃和很高的粘接性能,在800℃老化1小 时仍有2MPa的强度。苟筱辉等人用钼改性酚醛树脂合成的胶粘剂 具有良好的耐热性,热分解温度为 522℃。张敏等人也合成出了在 700℃仍有75%固体残余物硼酚醛热固性树脂。    1.3耐高温有机硅胶粘剂    有机硅胶粘剂可分为硅树脂胶粘剂和硅橡胶胶粘剂,其聚合物含 有无机结构Si—0键,兼有无机和有机材料的某些性能,可在很宽的温 度内(-60～1200℃)保持理化性能不变。    有机硅树脂是以聚有机硅氧烷及其改性体为主要原料的一类