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硼化锆在耐火材料中的应用 ◎王亚利 随着宇航、航空、原子能、冶炼新技术等现代技术的发展，对高 温结构材料提出了越来越苛刻的要求，要求材料具有良好的高温性能 以适应苛刻的作业环境，如抗热震、高温强度、耐蚀性、抗氧化性等。 硼化锆（ZrB2 ）陶瓷因为具有熔点和硬度高、导电导热性好、良 好的中子控制能力等特点，而在高温结构陶瓷材料、复合材料、耐火 材料、电极材料，及核控制材料等领域得到人们的重视并得到应用。 ZrB2 在耐火材料中的3 种应用方式： ①ZrB2-C 质耐火材料 现行的浸入式水口用渣线材质ZrO2-C，较以往的材料在抗钢水 侵蚀、抗剥落等方面都有很大提高，但仍存在一定量的氧化铝堆积、 较强的侵蚀等问题，利用ZrB2 材质的抗钢水侵蚀强、高温性能好等 优点研制出ZrB2-C 质水口保护环，这种保护环经试验研究有利于水 口寿命的提高，并且通过控制适当的粒度和配比，可取得大幅度优于 ZrO2-C 质（约两倍）的制品，具有高耐蚀性和良好的耐剥落性能。 加入石墨到ZrB2 中制成的复合材料，在可降低成本的同时，提高了 其抗热震性。 ②MgO-C 质耐火材料 将ZrB2 添加到MgO-C 耐火材料中或直接以ZrB2 为骨料和细粉 制成耐火砖或浇注料，具有非常好的抗氧化性能及其它耐火性能，其 抗氧化机理可分析为硼化锆中温氧化生成的B O 在MgO-C 中形成 2 3 MgO·B O 熔融相，从而对砖起到保护作用。 2 3 ③Al O -C 质耐火材料 2 3 ZrB 作为抗氧化添加剂添加到Al O -C 质耐火材料中，在 2 2 3 700℃～1200℃之间能达到很好的效果，这同样也因为形成低温液相。 由ZrB 氧化生成的B O 在Al O 颗粒上凝缩，与Al O 反应，逐渐 2 2 3 2 3 2 3 形成Al O -B O 熔融相或含Al O 多的反应物，根据Al O -B O 系相 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 平衡状态图，液相生成温度比较低，即Al O 含量达到66.7mol%时为 2 3 450 ℃，82mol%时为1053℃，形成的保护层阻止了氧的侵入。 无论是水口还是砖、浇注料，若同时添加ZrB2 与金属，制品的 性能如抗氧化性、抗侵蚀性和抗热震性都将大大提高。 目前的状况是ZrB2 陶瓷只有作为复合材料中的一相，调节复合 材料的结构和成分，或者复相陶瓷中的一相，考虑添加与之匹配的材 料，来改善其烧结性能，增加其抗氧化性和强度。而作为耐火材料来 说，ZrB2 具有非常好的综合高温性能，是很有发展前景的高性能耐火 材料。如何获得价格低廉的合成原料，并且提高其抗氧化性，从而扩 大其使用领域，是此类材料得以推广应用的关键。