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实验 49 氨基甲酸铵的制备和分解平衡 一、实验目的 1. 掌握氨基甲酸铵的制备方法。 2. 用等压法测定一定温度下氨基甲酸铵的分解压力，并计算此分解反应的平衡常数。 3. 根据不同温度下的平衡常数，计算等压反应热效应的 ΔH 、标准反应吉布斯自由 r m 能变化Δ G 和标准熵变Δ S 。 r m r m 二、实验原理 干燥的氨和干燥的二氧化碳接触后，只生成氨基甲酸铵。 2NH (g) +CO (g) NH CO NH (s) 3 2 2 2 4 在一定温度下氨基甲酸铵的分解反应为： NH CO NH (s) 2NH (g) +CO (g) 2 2 4 3 2 在实验条件下可把氨和二氧化碳看成是理想气体，分解反应的标准平衡常数可表示为： p NH3 2 p CO2 K ( ) =⋅( ) p p 式中： p ， p 分别表示NH 和CO 的分压；p 表示标准压力，通常选为 100 kPa。 NH CO 3 2 3 2 2 1 设平衡总压是p ，则p NH = p ；p CO = p 。代入上式： 3 3 2 3 4 p 3 K ( ) 27 p 因此，测得给定温度下的平衡总压后，即可计算出平衡常数K 。当温度变化的范围不 大时，ΔH 可视为常数，则标准平衡常数K 与温度的关系为： r m −ΔH ln K r m =+C RT 作ln K −1/ T 图，应为一直线，由直线斜率−ΔH / R 即可求得实验温度范围内的Δ H 。 r m r m 根据 Δ G =−RT ln K ，可求得给定温度下反应的 Δ G ，可进一步根据 r m r m Δ G =Δ H −TΔ S 近似计算出Δ S 。 r m r m r m r m 三、主要仪器与试剂 1.仪器 液体石蜡鼓泡瓶，固体氢氧化钾干燥管，浓硫酸洗气瓶，聚乙烯薄膜袋，稀硫酸洗气瓶， 恒温槽，真空泵，数字式低真空测压仪。 2.试剂 氨（钢瓶），二氧化碳气体（钢瓶），硅油。 四、实验步骤 安全预防：注意钢瓶使用规范，防止气体泄漏；用真空泵对系统抽气时，因为氨有腐 蚀性，同时当氨与二氧化碳一起吸入泵内时将会生成凝结物，以致损坏泵和泵油，因此在真 空泵前应装吸附浓硫酸的硅胶干燥塔，用来吸收氨。 1. 氨基甲酸铵的制备 如图 4-12 所示，安装制备装置。 图4-12 氨基甲酸铵制备流程 1—氨钢瓶 2—二氧化碳钢瓶 3—液体石蜡