大学化学讲座稀土化学与新材料.pptVIP

中国丰产元素 世界第一: 锂 (Li), 锑 (Sb), 钛 (Ti), 钼 (Mo), 钨 (W), 钇 (Y), 钪 (Sc), 镧系(La - Lu) 世界前列: 铁 (Fe), 铜 (Cu), 锡 (Sn), 铅 (Pb), 锰 (Mn), 镍 (Ni), 铌 (Nb), 钒 (V), 硼 (B), 硫 (S), 磷 (P) 稀土元素简介 周期表中特殊一族: 稀土 (Rare Earth) 镧系元素15个: 镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm*、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu 与Lu同族(IIIB族)的钪Sc、钇Y “不稀非土”: 资源丰富, 活泼金属 稀土元素发现史 1787年 第一次发现含稀土的硅铍钇矿 1794年 第一次发现稀土元素化合物“钇土” 1803年 第一次发现轻稀土元素矿物“铈土” 1947年 处理铀燃料: 发现具有放射性Pm 1972年 天然矿藏中发现放射性Pm 1794 -- 1907年 发现全部重稀土 113年 1803 -- 1947年 发现全部轻稀土 144年 1794 -- 1947年 发现全部稀土 153年 稀土科技与工业发展史 摇篮阶段： 1794 -- 1947年 发现元素历史多次结晶工艺; 纯度低，无法研究本征性质；镧吸收缩，铁磁性，超导性，相图 启蒙阶段： 1948 -- 1969年 离子交换工艺;纯度99 - 99.99 %，可以研究本征性质；红色荧光粉，石油催化裂化催化剂；热离子发射，永磁；激光器件，液体激光；放射性Pm，重稀土复杂磁结构；稀土组织机构、稀土国际学术会议、稀土科技书籍期刊 黄金阶段：1970年 -- 至今 液液萃取工艺，应用极大发展；储氢材料, 非晶态材料, 合金钢及在钢铁冶金工业的应用(混合稀土金属火其硅化物, 炼钢, 脱氧, 脱硫, 添加剂, 去杂质, 控制硫化物形态, 高强度)；磁致伸缩, 稀土奖, 手册, 特别超导(镧钡铜氧, 液氮温区, 诺贝尔奖), 永磁材料(三代) “China Impact”: 中国, 世界稀土价格三次下降 (优质, 价廉(易开采), 物美(品种全)). 三个发展阶段划分标准：稀土矿物分离的工艺及水平决定了稀土的应用发展水平。 稀土研究 国外: 美国 俄罗斯 日本 西欧各国(法, 英, 瑞士, 比, 荷) 国内: 基础研究: 北大, 长春应化所; 兰大, 中山, 复旦; 应用研究: 北京科大, 中南大学; 北京有色金属研究院, 包头稀土研究院, 上海跃龙稀土公司 学术研究 学术机构: 中国稀土学会的建立 学术刊物: 中国稀土学报, J. Rare Earths 稀土, 稀土信息 学术交流: 1980年稀土代表团访美 1990年中俄稀土讨论会 1994年稀土代表团访台 研究机构: 北京大学稀土国家重点实验室 中科院稀土重点实验室 北京有色院稀土工程研究中心 稀土元素基本性质 稀土元素核外电子构型特征: 原子：镧系 Ln(La - Lu) [Xe]4f0-145d0-16s2 钪 Sc [Ar]3d14s2 钇Y [Kr] 4d15s2 离子：镧系 Ln3+(La3+ - Lu3+) [Xe]4fn5d0,1 其中 Ln = La, Ce, Gd, Lu；为5d1 非常规价态: Eu2+ Sm2+ Tm2+ Yb2+; Ce4+(CeO2) Pr4+(Pr6O11) Tb4+(Tb4O7) 溶液状态: Ce4+ Eu2+ Yb2+ 稳定