丁二烯工廠Popcorn聚合物的防止與改善對策.pdfVIP

專論：丁二烯工廠Popcorn聚合物的防止與改善對策 丁二烯工廠Popcorn聚合物 的防止與改善對策 鄭宗岳 台塑石化烯烴事業部專案組 資深工程師 烯部位發現有少量丁二烯Popcorn聚合物蓄 一、 前 言 積。近年來由於操作經驗之精進、累積及配 丁二烯為用途最廣泛的聚合單體之一， 管、設備之改善，丁二烯Popcorn聚合物異常 由於其共軛二烯烴(Conjugated Dienes)分子 數量已逐年減少中。 結構，具有極高的反應活性；除了易燃、易 二、 Popcorn聚合物生成原理及 爆、易自聚( 形成丁二烯二聚物4-Vinyl 抑制 Cyclohexene)外，在氧氣或氧化物及過渡金 屬催化劑存在之條件下，極易產生極具危險 在製造、儲存及運作丁二烯過程中，由 性之丁二烯過氧化物或丁二烯Popcorn聚合 於其反應活性，常會有下列不希望發生的反 物，若未能及早發現異常並予以妥善處理或 應伴隨發生： 抑制其聚合增生反應(Propagation Reaction) ￭ 生成丁二烯過氧化物 ，Popcorn聚合物可能於局部區域迅速增生而 ￭ 生成Popcorn聚合物 膨脹，從而產生巨大的應力造成管線或設備 ￭ 生成橡膠狀聚合物 的脹裂，對於工廠的安全運轉造成極大的威 ￭ 丁二烯二聚化 脅。德國某丁二烯工廠曾因丁二烯成品塔塔 以下僅針對在運作過程可能產生潛在危 頂管線之排氣閥因Popcorn聚合物脹破而導 害之丁二烯過氧化物及丁二烯Popcorn聚合 致大量丁二烯外洩造成火災爆炸意外事故； 物之形成進行說明： 而國內相關丁二烯製造、儲存及運作業者也 1.丁二烯過氧化物之生成 深為製程單元中難以根除之Popcorn聚合物 丁二烯極易與氧氣反應生成熱穩定性低 問題所困擾。 之丁二烯過氧化物，其化學式為 台塑石化公司烯烴事業部共有三座丁二 (C H -O-O)- ，為微溶於液態丁二烯的黏稠 4 6 n 烯萃取工廠，全數採用NIPPON ZEON製程 性液體，其溶解度約為120~125ppm並與過氧 技術，丁二烯年產能合計44萬7仟公噸。自 化物之分子量有關；過氧化物生成的時間愈 1999年1月第一座丁二烯工廠開始投料及後 久，分子量亦隨之增加導致其於丁二烯中之 續二座丁二烯工廠加入運轉，迄今已累積約 溶解度更為降低，最後從液態丁二烯中析出 14年的操作經驗；期間於歲修設備開槽檢修 而沉積於設備或管線之低點。丁二烯過氧化 期間或正常運轉操作中，仍可於高濃度丁二 物為丁二烯Popcorn聚合反應之主要反應物 中華民國101年12月 13 ，另外亦為橡膠狀聚合物反應之起始劑。