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长江大学学报(自科版) 2013年7月号理工上旬刊第10卷第19期
of Sci No。19
·20· JournalYangtzeUniversity(NatEdit)Jul.2013,V01.10
“溶解热测定实验数据处理的双倒数模型
王 曦,曾 馨,韩 翔,张业中,吴爱斌 (长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023)
[摘要]对硝酸钾在水中溶解热测定实验数据的处理,常见的Q~no数学模型有对数模型、多项式模型和
一次指数衰减模型,但这些模型未能完全反映硝酸钾溶解时的一些特征。提出了一种双倒数模型1/(夏一
A/no+B。双倒数模型在形式上更简洁,所用参数只有2个,比对数模型、多项武模型和一次指数衰减模型
这3种模型的拟合参数都少,准确度也较高,应用模型作图、分析更为方便,且符合硝酸钾溶解时的特征。
[关键词]溶解热;双倒数模型;Origin软件;数据处理
[中图分类号]0642.423 [文献标志码]A
“溶解热测定”是物理化学中的一个经典实验,其实验原理是采用电热补偿法来测定硝酸钾在水中
的积分溶解热Q。,其他3种热效应(微分稀释热、微分溶解热和积分稀释热)则可通过Q。~行o(no一
咒H。o/咒K№;行H。o、咒KNo分别为水和硝酸钾物质的量)曲线求得。学生在实验数据处理时需要先做Q。~
行。图,再做某些点的切线来求算微分溶解热,若学生运用图解法[13作图,则会使数据处理步骤变得十
分繁琐,并且作图效果差,给实验结果带入了较大的人为误差。故教学中通常要求学生选取合适的数学
模型并借助Origin软件口13对实验数据进行拟合,得出相应的Q。~咒。解析式,再根据解析式求得Q。对
竹。的导数Q7。,代入相应的砣。值,可求得该点处的斜率,即得到不同,z。的微分冲淡热,由点(以o,Q。)和
该点处的斜率可求出唯一的直线方程,进而得到所求得的截距,即微分溶解热。常见的数学模型有对数
模型[8]、多项式模型[9]、一次指数衰减模型[1…:
Q。一以一bin(720+c)(对数模型,a、b、c为拟合参数)
Q。一B。+B。×咒。1门+B。׉2邝+B。×咒。(多项式模型,B0、B。、B:、B。为拟合参数)
(一次指数衰减模型,A。、t。、Y。为拟合参数)
Q。一A,exp(一嘞/t。)+Y。
然而这些模型未能完全反映硝酸钾溶解时的一些特征,物质溶解是溶质的微粒(分子或离子)离开
固体(液体)表面扩散到溶剂中以及溶质的微粒(分子或离子)和溶剂分子生成溶剂化物的过程。前一
过程是吸热过程,后一过程放热过程。对不同的溶质来说,吸收的热量和放出的热量并不相等,故不同
物质溶解表现出吸热或放热现象。硝酸钾溶解时,因为它和水分子的结合不稳定,吸收的热量比放出的
热量多,就表现为吸热,在溶解时,溶液的温度就降低。
对于硝酸钾溶解热测定实验,结合实验事实及相关文献,硝酸钾溶解时有以下特征:①当溶剂量趋
于无穷大,即n。趋于无穷大时,Q。为一常数Ⅲ3;②由实验数据作图可观测到,随着恕。的增大曲线斜率逐
渐变小;③当咒。等于零,即溶剂(水)不存在时,硝酸钾不存在微粒扩散以及微粒溶剂化作用,由此得出当
咒。等于零时,Q。也应为零。
为此,笔者根据以上特征提出了双倒数模型1/Q。一A/n。+B。
1热测定实验步骤及数据
该实验使用南京桑力电子设备厂生产的SWC—RJ溶解热测定装置,实验步骤如下:①在电子天平
记下准确数据并编号。②在台式天平上称取216.29蒸馏水于杜瓦瓶内,放入磁珠,拧紧瓶盖并放到反
应架固定架上。③将0型圈套入传感器,调节0型圈使传感器浸入蒸馏水约lOOmm,把传感器探头插
L收稿日期]2013一01—12
[基金项目]湖北省教育厅教学研究项目(2012256)。
[作者简介]王曦(1992一),男,现主要从事化学工程与工艺方面的学习。
万方数据
第10卷第19期 王曦等:“溶解热测定”实验数据处理的双倒数模型
入杜瓦瓶内。④按下“状态转换”键使仪器处于测试
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