对一氧化氮分子结构的教学讨论.pdfVIP

第28卷第1期 大学化学 V01．28No．1 2013年2月 UNIVERSITYCHEMIS，rRY Feb．2013 对一氧化氮分子结构的教学讨论4 朱万强” 罗宿星 李华刚 张世仙 勾华 (遵义师范学院化学系 贵州遵义563002) 摘要用分子轨道理论的轨道能表达式，结合核外电子的有效核电荷、分子中原子轨道的重叠积分对无 机化学课程中一氧化氮的两种不同分子轨道能级顺序表示、氮分子与氧分子的分子轨道能级顺序差别等问 题进行了讨论。讨论表明，如用徐光宪改进的计算核外有效核电荷方法，可得出符合实际的轨道能级顺序，可 以解释教学中的问题及其他疑问。 关键词大学化学分子结构分子轨道能级一氧化氮 在无机化学课程中的分子结构部分，对于一氧化氮的分子结构．因在不同的教材中有不同的描述而 经常引起师生的困惑。例如，关于一氧化氮的分子轨道能级顺序就存在两种不同的表示，其价电子结构 cr ITr) )2(2盯)2(4(3盯)2(21T)¨卜7。；②(O2s 为：①(Or2s)2(O2+s)2(叮r2风)2(1T2～)2(O2p)2(订二。)1或(l2)之叮(2) Be，，B：，C，，N，，O：，F2)的分子轨道能级顺序从左到右依次降低，但氮分子的价轨道叮成键和霄成键的 能级顺序与氧分子的对应价轨道能级顺序发生了颠倒，而且氧分子和氟分子的轨道能明显比氮分子以 前的分子下降幅度大，可得到对应的双原子分子轨道能级递变图(简称能级图)¨巧。引。对这一问题， 无机化学教材给出的简单解释是2s、2p轨道的能量差减小后，导致它们发生了相互作用；而在结构化学 教程中则是用“轨道混杂”概念对这一问题进行描述。对大一学生来说，要理解轨道混杂是有困难的； 对它们递变规律的讨论也很牵强。 在现有的大学化学教材中，很少有对重叠积分在成键时的具体数据的应用和讨论，而只有来历和物 理意义。在无机化学课程中，原子轨道组合成分子轨道的三原则是：对称性匹配、能量相近和最大重叠。 如果能对后两个原则进行一些补充讨论，提供一些可参考的数据，就可以说明上述教学中存在的问题。 从量子力学的线性变分法得到的计算H，和H；分子轨道能的公式是[1-2,7]： 耻徽 (1) 耻篱 (2) 重叠积分．s的计算与原子核外电子的有效核电荷z+有关，这涉及对原子核外电子屏蔽系数盯的 计算，常用的计算方法是Slater方法¨83和徐光宪修正法[719]。前者结果对s轨道和P轨道没有区别，误 差较大。 1 分子轨道能近似计算方法 Mulliken等人计算了各种具有／7,l一3的原子轨道对，如(1s，1 等的重叠积分．sⅡ的数值‘础1。，文献Ⅲ。给出了完整的积分表可供查询。轨道iNj的重叠积分So是两个 3： 参数P和t的函数。参数P和t的定义如下【20‘22 1年院级精品课程建设“无机化学”项目 +基金资助：遵义师范学院201 {$通讯联系人，E-mail：zwq6653@sina．corn 万方数据 24 大学化学 第28卷 P=0．946(p。+p，)R (3) ￡：丝当