2万吨MTBE工艺简述.doc

2万吨MTBE工艺简述 1.1 工艺原理、工艺特点 MTBE是由气分生产的C4原料（含异丁烯组分）和甲醇在树脂催化剂的作用下生成的。该反应是个可逆平衡放热过程，其反应式如下： CH3 CH3 CH2=C-CH3 + CH3 OH → CH3 -C-O-CH3 + (-⊿H) CH3 异丁烯 甲醇 甲基叔丁基醚 反应的选择性很高，其它C4组分几乎不参加反应，但反应中有如下副反应： CH3 CH3 CH3 CH3 CH2=C-CH3 + CH2=C-CH3 → CH3 -C=CH-C-CH3 + (-⊿H) CH3 异丁烯 异丁烯 2,4,4-三甲基-2-戊烯 CH2 CH3 CH2=C-CH3 + H2 O → CH3 -C-OH CH3 异丁烯 水 叔丁醇 CH3 OH + CH3 OH → CH3 -O-CH3 + H2 O 甲醇 甲醇 二甲醚 水 异丁烯二聚物是在进料中甲醇配料比不足时，才发生，所以在反应进料中甲醇配料比必须是大于1.0。叔丁醇是在原料中含水才产生，所以进料原料中尽可能的不含水，避免叔丁醇的产生。二甲醚是在进料中甲醇过量很多并且反应温度超过80℃才产生。所以反应进料中甲醇又不能过量很多，反应温度也不能超过80℃。 从以上反应原理来看：醚化反应的进料配比中，异丁烯和甲醇的摩尔比应控制在1.1左右。反应温度最好控制在70℃左右。 1.2 操作变量分析 众所周知，温度是反应速的函量，温度越高、反应速度越快、温度越低，反应速度越慢，MTBE的平衡转化率越高，如表1所示。 表1不同温度下极大转化率 温度/℃ 50 60 65 70 80 90 转化率/% 96.8 95.8 95.2 94.6 93.1 91.4 从表1中可知，反应温度控制在65~70℃时，异丁烯最大转化在95%左右。 反应速度和反应转化率是两个概念，对工业反应反应器来说，较好反应条件是： 新装催化剂 反应温度60~65℃ 中期催化剂 反应温度65~70℃ 后期催化剂 反应温度70~75℃ 末期催化剂 反应温度75~80℃ 我们所用的催化剂是强酸性阳离子交换树脂，它的活性和树脂交换容量成比例。交换容量越高，反应活性越高，反之亦然。通常原料中都含有或多或少金属离子（正常在1—2ppm），这些金属离子与催化剂接触后，把催化剂的活性中心H+置换出来，引起催化剂失活，所以催化剂随着使用时间的延长，它的活性慢慢的降低。反应温度就需要慢慢提高来弥补催化剂活性的降低。 对预反应器来说，内装的催化剂可以使用一年。一年后催化剂就需要更新。当然，这与贵公司用的原料中对催化剂的毒物含量多少有关，与操作有关，与所用催化剂的品质好坏有关。 这里还要说明的是引起催化剂中毒的毒物，不仅是金属离子，如k+、Na+、Ca++、Fe++等金属离子引起催化剂失活，而且有些有机物，如胺类、乙腈也能使催化剂中毒。这些毒物的对催化剂中毒情况是不一样的，金属离子与催化剂中毒是层析的，是一层一层向下层中毒，乙腈引起催化剂中毒是扩散型的，是缓慢的，能使整个床层的催化剂都部分失活。 这里所说的与操作条件有关，主要是指在生产时催化剂是否超过80℃、醇/烯比失调等原因。超温时催化剂活性中心脱落，引起催化剂失活；而醇烯比失调造成异丁烯聚合，这时有结焦和焦前物堵塞催化剂的微孔，引起催化剂失活。 这里所说的催化剂品质，一是指它的交换容量的高低，交换容量越高，它的转化率越高，交换容量越低，它的转化率越低，当它的交换容量低于3.1mml/g催化剂时，它的转化率就低于90%，如图1所示。 20 20 40 60 80 100 1 2 3 4 5 异丁烯转化率，% 交换容量 m molH+/g(干) 图1 交换容量与催化剂活性的关系 压力：1.5Mpa；温度60—70℃；醇/烯比：1.0:11;空速：3.8-4.3h-1 催化剂活性与它的孔结构，孔结构与交换容量，二者不可偏废。 2 正常操作程序 MTBE生产过程，一般分三个操作单元，即醚化反应单元、催化蒸馏单元和甲醇回收单元，现分别叙述如下。 2.1 醚化反应正常操作程序 当开车条件具备后，准备开车。启动甲醇进料泵（P-502