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第课时
(时间:分钟)考查点一 配合物的组成和结构测定
[Cu(NH)]2+配离子中,中心离子的配位数为( )。
A.1 B.2 C.4 D.6
解析 配位数是指同中心离子Cu+配位的配位分子(NH)的数目。
答案 C
中心离子的电荷数为3,配位数为3的配合物是( )。
(SCN)[Fe(SCN)]3-
[Co(NH)] D.[AlF6]3-
解析 本题中只有A的配位数等3,其余的配位数均为6。
答案 A
水合铜离子[Cu(H)]2+是一种配合物,请分析水合铜离子的成键情况。
答案 水合铜离子的Cu+有空轨道,H分子中的O原子有孤电子对,因而水合铜离子中Cu+与H之间存在着配位键。
溶解于水后加氨水直到先生成的Co(OH)沉淀溶解后,再加氨水,使之生成[Co(NH)]2+,此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可用CoCl表示。把分离出的CoCl溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出AgCl沉淀。经测定,每1 mol CoCl只生成。请写出表示此配合物结构的化学式: ,此配合物中的Co化合价为 。
答案 [Co(NH)]Cl2 +3
考查
5.下列过程与配合物的形成无关的是( )。
除去Fe粉中的SiO可用强碱溶液
向一定量的AgNO溶液中加入氨水至沉淀消失
向Fe+溶液中加入KSCN溶液
向一定量的CuSO溶液中加入氨水至沉淀消失
解析 对于A项,除去Fe粉中的SiO是利用SiO可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;对于B项,AgNO与氨水反应先生成AgOH沉淀,再生成[Ag(NH)]+;对于C项,Fe+与KSCN反应生成[Fe(SCN)](-n)+;对于D项,CuSO与氨水反应生成Cu(OH)沉淀,再生成[Cu(NH)]2+。
答案 A
对H+的说法正确的是( )。
氧原子采取sp杂化
离子的空间构型为平面三角形
离子中存在配位键
离子中存在非极性键
解析 氧原子采取sp杂化,在H中有2对孤电子对,与H+结合后,尚剩余1对孤电子对。
答案 C
铜合金是人类使用最早的金属材料。铜在化合物中的常见化合价有+1、+2等,故能形成多种铜的化合物。
(1)基态Cu原子的电子排布式是___________________________________。
(2)许多+1价铜的配合物溶CO和烯烃(如C、CH等),试问:形成配位化合物的条件为 ,已知CO和N属于等电子体,试写出CO的结构式: ,CH分子中C原子采取的杂化方式有 。
(3)在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量,先出现蓝色沉淀,最后沉淀溶解形成深蓝色的溶液。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式:_____________________________________________________________;
根据价层电子对互斥模型,预测SO-的空间构型为 ;与SO42-属于等电子体的离子团有 (试写两例)。
解析 Cu为29号元素,其电子排布式为1s。失去1个电子后,核外电子排布式为1s2,有空轨道,CO或烯烃提供孤电子对可以形成配合物。由于N和CO为等电子体,可推出CO的结构式;CH3—CH===CH2中—CH上的C为sp杂化,而双键碳为sp杂化。向CuSO溶液中加氨水直至过量,先生成Cu(OH)沉淀,后Cu(OH)又溶于氨水生成配合物。
答案 (1)1s或[Ar]3d104s1
(2)中心原子有空轨道,配位原子有孤电子对 C sp杂化、sp杂化
(3)Cu(OH)+4NH[Cu(NH)]2++2OH-或(OH)+4NH3·H2O===[Cu(NH)]2++2OH-+4H 正四面体 PO-、ClO-
考查点三 配合
8. CuCl2溶液有时呈黄色,有时呈黄绿色或蓝色,这是因为CuCl的水溶液中存在如下平衡:
[Cu(H)]2++4Cl-[CuCl]2-+4H
(蓝色) (黄色)
现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色,请写出两种可采用的方法:① ;② 。
答案 加水 加AgNO溶液
在照相底片定影时,硫代硫酸钠溶液能溶解未起反应的溴化银,这是因为银离子与S-生成配离子,银离子的配位数为2,写出反应的化学方程式:
。
生成的配合物中,内界是 ,中心离子是 。
解析 AgBr在水中存在溶解平衡:AgBr(s)aq)+-(aq),由于Ag+与S-结合成配离子[Ag(S)]3-,上述平衡向右移动,所以AgBr能溶于Na溶液中,发生的反应为:AgBr+2Na[Ag(S2O3)2]
+NaBr[Ag(S)]中[Ag(S)]3-为内界,Na+为外界。
答案 AgBr+2Na[Ag(S3)]+
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