1，2，3一三氮唑的合成工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第32卷第 1期 精细化工中间体 Vo【32No 1 2002年 2月 FINE CHEM ICAL INTERMEDIATS Fe~uary2002 1，2，3一三氮唑的合成工艺研究 肖国民，扬为华，宋文哲，谭仁宾 (末南太学化学化工系，江苏 南京210096) 摘 要：觑对 甲苯磺酰肼为原料合成 I，2，3-三氪唑。研究了各种工艺条件对收率的影 响，获得了较佳合成工艺：用苯作溶剂，对甲苯磺酰氯与水合肼配比为 I：2(moI)，在 6o～70℃ 下进行缩合反应制得对 甲苯磺酰肼，收率为 80．6％；对甲苯磺酰肼与 己二醛 以配 比 I：2．7 (oto1)反应后 ，通八定量的氨气进行环舍反应生成 1，2，3-三氮唑，收率达66．8％。 关键词：1，2，3-三氮唑；对甲苯磺酰肼；合成；p-内酰胺抗生素 中图分类号：TQ465 文献标识码 ：A 文章编号：1009—9212(2002)01—0014—02 1．2，3．三氮唑作为非常重要的中间体，广泛应 苯，倒入 250ml三颈烧瓶中。三颈烧瓶接 回流冷凝 用于杀菌剂、杀虫剂的制备，它可以合成三唑巴坦 管、搅拌桨及滴液漏斗。量取 20m1水合肼于滴液 (tazohactam)等B_内酰胺抗生素_】J。同时，与其异构 漏斗中，缓慢滴加。用水浴控制反应温度在 60～ 体 1，2，4．三氮唑一样，在高分子化工中也有重要用 70℃．反应 1．5h。静置过滤得 白色针状晶体．50℃ 途 。合成 1，2，3-三氮唑的路线很多L2-8j，然而成熟 下烘干，水洗纯化后在室温下真空干燥。产品的分 的、能工业化的工艺路线却很少。综合 比较各种合 解温度为105℃(与文献值吻合)，收率为80．6％。 成工艺的原料价格、毒性，产品的收率以及工艺条件 红外谱图(I(Br压片)与标准谱图完全一致，特征峰 的苛刻程度，笔者选择 以对 甲苯磺酰肼为原料，研究 为：=3400，3255．1650，1230，820crn～。 了各种工艺条件对产率的影响。 13．2 1，2，3．三氮唑的台成 将20g对甲苯磺酰肼溶于甲醇中，再滴加到乙 1 实验 二醛的甲醇溶液中。滴加完毕，15min后通入氨 1．1 试剂和仪器 气。控制加氨速度50ml／min，反应温度30--50℃， 试剂：对甲苯磺酰氯 (CP，≥98．5％)；水台肼 连续通氨50rain。反应混和物继续搅拌 16～17h， (AR，≥85％)；乙二醛(cP．≥40％)；氨水 (AR，25％ 用 25％甲醇的乙醚溶液稀释，过滤，将滤液浓缩后 - 28％)；苯 (AR)；甲醇 (AR，≥99．5％)；冰 乙酸 进行减压蒸馏，收集 116～118℃(45kPa)的馏分。 (CP，≥99．5％)。 冷却结晶．趁冷过滤即得淡黄色固体 5．0g，收率为 仪器：Kofler显微熔点测定仪；PE-983红外光 66．8％。产品熔点为 23～25℃，红外光谱 图(见图 谱仪；核磁共振仪。 1)与 1，2，3-三氮唑的Sadtler标准谱基本相同，氢谱 12 合成路线 分析 (CDC13)： =2．34×10 (1H)，7．76×10 (1)缩舍反应 (21-I)。