m-PH—SiO2／Nafion复合膜的质子导电性.pdfVIP

第 31卷 第 5期 膜 科 学 与 技 术 VoI．3l No．5 2011年 1O月 MEMBRANE SCIENCE AND TECHN()L0GY Oct．2O11 — PH—SiO2ANafion复合膜的质子导电性 邹智毅 ，魏小兰 ，付 珍 ，李丽坤 ，丁 静。 (1．华南理工大学 化学与化工学院，广州 510640；2．中山大学 工学院，广州 510275) 摘 要：为提高Nation膜在 中温段 的质子导电性 ，用溶胶一凝胶法制备 比表面积为 386m ／g 掺磷 中孔 SiO (一PH—Si0 )，并与 Nation的N，N二 甲基 甲酰胺溶液混合，重铸法制备不 同m-pH-SiO2含量的m-PH-SiO2／Nafion复合膜 。用N2一吸附脱附和TEM 表征m-PH — SiO 的介孔结构，SEM观察复合膜 的表面．以交流阻抗技术和隔膜扩散法考察m-PH-SiO 掺入量对复合膜 的质子传导率和 甲醇渗透性能的影响．结果显示，与相 同条件制备的纯Na— fion重铸膜相比，30~200℃范围内，两种复合膜的电导率都 比Nation重铸膜的有所提高，且 m—PH—Sio质量分数为7 时复合膜的质子 电导达到最大．复合膜的甲醇渗透率随m-PH— SiO含量增大也略有增加． 关键词 ：m—PH—SiO：／Nation；复合膜 ；质子导电性 中图分类号：TM911．4 文献标识码 ：A 文章编号：1007—8924(2011)05—0025—05 研制能在 100℃保持 良好质子导电性并具有 良 方便质子在孔道 中 “vehicle”传输 ¨】]，由此可能消除 好甲醇阻隔能力的质子交换膜 ，是直接甲醇燃料 电 复合膜导 电能力下降的问题_8]．如果在纯 的中孔 池(DMFC)应用的关键技术之一．因为提高质子交 SiO。内表面再键合酸性基 团，并与 Nafion复合，有 换膜的使用温度到 100℃以上，可提高DMFC两极 可能提高复合膜的使用温度且保证膜的导电能力不 的反应速度 [，改善 DMFC中CO对 Pt催化剂毒 下降． 化的影响l2]，简化电池结构，方便电池冷却，同时电 本文基于上述考虑制备了掺磷 中孑LSi()／Na— 池反应热拥有 回收价值．目前质子交换膜燃料 电池 fion复合膜 ，并考察膜在 30～200℃中低温范围内 的首选是全氟磺酸膜 ，该膜具有寿命长、导电性好和 的质子电导以及 甲醇渗透率的情况，旨在 了解酸性 化学稳定等优点l3，41．然而当温度高于 8O℃时，全 中孑LSi()2对提高膜使用温度的影响． 氟磺酸膜的质子导电性 由于失水出现明显下降[5]． 1 实验 另外，甲醇渗透又是该膜需要解决的另一问题 ．一 个重要的解决方法是在全氟磺酸膜 中复合无机纳米 1．1 试剂 颗粒．纳米Si0。颗粒以其强的保水能力成为首选， 正硅酸乙酯 (TE0S，A．R．级 ，天津市福晨化学 Antonucci等_7]发现把纳米 Si()2复合到全氟磺酸膜 试剂厂)；磷酸三 乙酯 (A．R．级，汕头市光华化学 中可以令其使用温度达到 140℃，但 由于纳米 SiOz 厂)；表面活性剂 P123(PEO2oPPO7oPEO2。，A．R． 的加入降低膜 的“酸位点”比例，进而导致质子在复 级，AldrichChemicalCompany)；浓硫酸 (A．R．级 ， 合膜中“hopping”传导能力下降 ]，降低复合膜的导 广州化学试剂厂)；质量分数 5 Naflon~溶液 (Na— 电性． lion perfIuorinnatedion-exchengeresin