接枝环氧树脂水分散液的合成、分离与表征.pdfVIP

维普资讯 Vo1．17 功 能 高 分 子 学 报 No．2 2004玺6月 JournalofFunctional Polymers tin．20O4 接枝环氧树脂水分散液的合成、分离与表征 丁 莉 ， 王贵友， 胡春圃 ， 吴树森 (华东理工大学材料科学与工程学院超细材料制备与应用教育部重点实验室上海200237) 摘 要： 控制不同的反应条件 ，采用甲基丙烯酸、苯 乙烯与环氧树脂在丙二醇丁 正丁醇溶剂中接枝共 聚，合成了粒径在87～104nln范围的环氧树脂水分散液。通过环己 乙醇和丙酮两步萃取 ，对接枝共聚产 物进行分离，用 FTIR表征 ，并估算了接枝共聚物的组成。实验结果表明，所制备的粒径为纳米级的环氧树脂 水分散液，具有良好的机械稳定性、冻融稳定性及贮存稳定性。 电位测定表明，产物在pH8的条件下更为 稳定 。 关键词： 环氧树脂；水分散液；甲基丙烯酸；接枝共聚；稳定性 ；纳米粒子 中图分类号： TQ633 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2004)02—0165—06 环氧树脂具有很好的粘合力、化学稳定性和绝缘性，因而作为涂料和胶粘剂在很多领域都有广泛的 应用，但一般溶剂型环氧树脂涂料或胶粘剂容易给环境造成污染并危害人体健康。而水性环氧树脂用 作涂料或胶粘剂时兼有溶剂型环氧树脂耐化学药品性、附着性和物理机械性能好的特点，同时具有有机 挥发物含量低、使用安全、施工方便等特性，因而已成为人们研究的热点。在上世纪80年代初，国外就 有专利…报道丙烯酸／环氧树脂共聚物，通过丙烯酸类单体在环氧树脂大分子链上接枝的方法进行水 性化改性；此后美国专利 ．3相继报道了采用氧化乙烯 一氧化丙烯共聚物与环氧树脂形成亲水性嵌段 共聚物的方法。Kojima等 将丙烯酸树脂和环氧树脂共混制备水性环氧树脂，研究了溶剂 、丙烯酸树 脂含量、丙烯酸树脂组成等对共混物乳化过程及乳液性能的影响。Wet—Roos等 则以不同分子量的丙 烯酸树脂作为高分子乳化剂，然后在环氧树脂存在下进行丙烯酸类单体的乳液聚合，制备了环氧树脂 一 丙烯酸树脂的复合乳液。但由上述两种方法制备的环氧树脂乳液粒径均大于500nm，即使采用 自乳化 方法 ，制备的环氧树脂乳液粒径也较大 ，如 Woo等 通过丙烯酸接枝方法以及Papalos等 报道的与聚 氧化烯烃形成嵌段共聚物的方法 ，所制备的环氧树脂水分散液的粒径也都在300nm以上。1993年中国 专利 ，‘-报道通过环氧磷酸酯一丙烯酸接枝共聚的方法来制备水性环氧树脂。朱国民等 进一步研究 了这一体系中磷酸用量、丙烯酸单体用量、环氧树脂分子量以及接枝反应温度对水分散液稳定性的影 响，并用扫描电镜观察到水分散液的粒径为80～120nm，但文中并未列出扫描电镜照片，而通常情况下， 观测水分散液的粒径一般采用透射电镜 J。杨振忠等 ¨用高分子非离子型表面活性剂将环氧树脂制 成乳液，并研究了相反转机理。 本文采用甲基丙烯酸、苯乙烯与环氧树脂接枝共聚的方法 ，通过选用合适的混合溶剂以及控制不同 的反应条件，制备了平均粒径为87～100nm的环氧树脂水分散液，探索了接枝共聚产物的分离与表征， 同时考察了水分散液的稳定性。 1 实验部分 1．1 原料及试剂 双酚A型环氧树脂 (E609)：上海树脂厂；甲基丙烯酸 (MAA)：化学纯，上海试剂研究所；苯乙烯：化 学纯，上海凌峰化学试剂有限公司；三乙胺：分析纯，上海菲达工贸有限公司和桥分公司；丙二醇丁醚 收稿 日期：2003—09—11 -睹 作者简介：丁莉 (1976一)，女，安徽蚌埠人．博士研究生，主要研究方向：水性环氧树脂，E·mail：polydl@yahoo．corn．cn． -精 通讯联系人 维普资讯 丁 莉， 王贵友， 胡春圃，吴树森 (PGBE)：化学纯，上海涂料供销实业总公司分装；正丁醇(BA)：分析纯，上海菲达工贸有限公司和桥分 公司；过氧化二苯甲酰 (BPO)：上海凌峰化学试剂有限公司，使用前用氯仿溶解，