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湖南工学院 第一章：无机材料的化学键与电子结构 在无机材料中，材料的组分原子或离子通过化学键结合在一起，形成规则排 列的晶态结构和不规则排列的非晶态结构。材料的性能与其化学组成和结构密切 相关，而化学键则是决定或影响材料结构特点以及材料性能的最基本的因素。 1.1 离子键与离子晶体的结合能 原子结构与原子间的相互作用： 化学键：当原子相互靠拢时，原子间就存在相互作用力，这种作用力就是化 学键。它使原子形成分子或固体物质。 根据化学键形成的方式与性质的不同可分为：离子键、共价键、金属键、分 子键和氢键。 材料物理化学 湖南工学院 原子轨道半径：对于一个自由、孤立的原子，由薛定谔方程求出的核外电子 的径向分布函数的极大值被称为原子的轨道半径。氢原子的电子分布函数的极大 值为0.529nm，大约有50%的电子出现在该半径范围内，氧原子的轨道半径也称 为玻尔半径。 玻尔半径0.0529nm ) r ( P 0 0.1 0.2 0.3 r/nm 50% 95% 99.9% 90% 根据波动力学的观点，在原子或离子中，围绕核运动的电子在空间形成一个 电磁场，其作用范围看成球形。这个球的范围认为是原子或离子的体积，球的半 径即为原子半径或离子半径。 1.1.1 离子及离子键的形成 1、离子的形成及形成能   e  ⅠA M    M   e  X    X ⅦA 电离能：基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量称为元 素的第一电离能。常用符号I表示。单位为k·mol-1 。 处于基态的气态原子失去一个电子生成+1价的气态阳离子所需要的能量称 为第一电离能 （I ）。由+1价气态阳离子再失去一个电子形成+2价气态阳离子时 1 所需能量称为元素的第二电离能（I ）。第三、四电离能依此类推，且一般地 2 I I I …。由于原子失去电子必须消耗能量克服核对外层电子的引力，所以电 1 2 3 离能总为正值。通常不特别说明，指的都是第一电离能。 电离能可以定量的比较气态原子失去电子的难易，电离能越大，原子越难失 去电子，其还原性越弱；反之金属性越强。所以它可以比较元素的金属性强弱。 材料物理化学 湖南工学院 影响电离能大小的因素是：有效核电荷、原子半径、和原子的电子构型。 电子亲合能：一元素或化合物 X 的电子亲合能（或电子亲和势或电子亲和 力）Eea 等于该物质的 -1 价离子失去一个电子，变成基态原子或化合物时所需 吸收的能量。 X− → X + e− X 的电子亲合能越大，它夺取电子的能力（或称“非金属性”）越强，越靠 近周期表右侧。氯元素的电子亲合能最大。