固相分段法制备锂离子电池正极材料LiMn_2O_4的实验.pdfVIP

第1 卷 第4 期 过 程 工 程 学 报 Vol.1 No.4 2001 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2001 固相分段法制备锂离子电池正极材料LiMn O 的实验 2 4 赵铭姝，翟玉春，田彦文 (东北大学材料与冶金学院，辽宁 沈阳110006) 5 摘 要: 通过 L (5 )拉丁正交实验，利用极差分析法对制备 LiMn O 的反应条件进行优化，找出 25 2 4 了合成LiMn O 的合适工艺. 固相分段法制备LiMn O 的过程中，氧化物的合成反应温度、氧气 2 4 2 4 流量、LiOH 的分解反应温度、锂锰摩尔比及恒温时间依次为主要影响因素. LiMn2O4 实验电池的 电化学测试表明，3 V 左右放电平台可达8 h，初始放电比容量为140 mA⋅h/g 左右. 从结构化学角 度分析了尖晶石型锰酸锂材料的充放电过程和产生Jahn−Teller 效应的原因. 关键词: 锂离子电池；正极材料；LiMn O ；固相分段法；Jahn−Teller 效应 2 4 中图分类号: TM911 文献标识码:A 文章编号: 1009−606X(2001)04−0402−06 1 前 言 锂离子电池是继镍镉电池、镍氢电池之后的第三代可充电电池. 为提高其输出电压、比容量 及循环寿命，近几年注重开发具有高电压、高容量和良好可逆性的正极嵌入材料, 该材料必须含 有能够促进锂离子自由嵌入和脱嵌的活性物质, 目前研究较多的是 3 种富锂的过渡金属氧化物— 锂钴系、锂镍系和锂锰系化合物[1,2]. 钴酸锂显示较稳定的放电电压和较高的放电比容量，被认为 是与碳负极配对组成锂离子电池的最佳正极材料. 然而，钴酸锂电池的耗钴量较大，日本厂家单 AAA 型(40 g)钴酸锂电池每只使用10 g Co O ，随着锂离子电池的发展，耗钴量将会很大. 目前， 2 3 镍价格为钴的 1/20 ，锰价格为钴的 1/40[3] ，人们正在研究开发锂锰系和锂镍系正极材料以代替锂 钴系化合物. 锂镍系正极材料合成相当困难，制备过程中易产生LiNi [3] 1+x O2 化合物 ，其中的Ni 部 分占据Li 的位置，易于分解，导致充放电容量低. 现有的锂锰系氧化物[4−6]主要有LiMnO2 系列和 尖晶石LiMn2O4 系列，锂锰氧化物无环境污染，价格便宜. 尖晶石构型的LiMn2O4 作为锂离子二次电池的正极材料，具有三维立方大通道结构和良好的 电化学性能，被视为一种最有吸引力的正极材料. 当前，锂锰氧化物产品还有存在相较多、难以 制得纯净的单相产物、实际比容量相对较低等问题. 本文采用固相分段法, 即合成材料的过程中， 每段反应焙烧前均进行研磨、球磨、压块处理使反应物充分接触，制得物相较纯、粒度分布均匀、 电化学性能良好的尖晶石型锰酸锂. 2 实 验