2一溴一3一乙磺酰基吡啶的合成.pdfVIP

第49卷第 5期 农 药 V0ll。49．NO．5 2010年5月 AGROCHEMICALS M av2OlO 2一溴一3一乙磺酰基 吡啶 的合成 陈明，聂 萍，杨 彬，赵东江，刘 伟，毛春晖 f湖南化 [研究院 闰家农药创制工程技术研究巾心，长沙410007) 摘要：2-溴一3～乙磺酰基吡啶是磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆重要中间体。以乙磺酰基乙腈和1，1，3，3一四甲氧基丙烷 为起始原料，经取代、环合反应合成得到 目标产物。含量≥95．O％，收率75．5％(以乙磺酰基乙腈计)。 关键词：2一溴～3一乙磺酰基吡啶；玉嘧磺隆；合成 中图分类号：TQ460．3 文献标志码：A 文章编号：1006．0413(201o)o5．0326．03 Synthesisof2一Bromo一3一ethylsulfonylPyridine CHENMing，NIEPing，YANGBin，ZHAODong-jiang，LlUWei，．MAOChun-hui (NationalEngineeringResearchCenterforAgrochemiculs，HunanResearchInstituteof ChemicalIndustry，Changsha410007．China) Abstract：2-Bromo--3-·ethylsulfonylpyridineisthekeyintermediateforpreparationultra-·highsulfonylureaherbicides rimsulfuron．Usingl，1，3,3一tetramethoxypropancandethylsulfonylacetonit~i‘leasstartingmaterials，2-bromo一3一 ethylsulfonylpyridinewassynthesizedbysubstitutionandcyclizationreaction．theyieldofthetitlecompoundwas75．5％ (basedonethylsulfonylacetonitrile)，andthepurltywasabove95．0％． Keywords：2-bromo一3一ethylsulfonylpyridine；rimsulfon；synthesis 2一溴一3一乙磺酰基吡啶是制备超高效磺酰脲类除草剂 甲胺基丙烯醛，不宜于_r业化。方法2中反应所用溶剂是醋 玉嘧磺隆(rimsulfon)l~关键中间体之一 。文献报道主要 酸酐，所得化合物 I的粗品为油状物，含量不高，难以纯化； 有3种合成方法。一般是将1，1，3,3一四甲氧基丙烷或N，Ⅳ_一 化合物 Ⅱ的溴化盐嗣体虽能从反应体系中析出，但颗粒 二甲胺基丙烯醛和乙磺酰基 乙腈缩合生成戊二烯睛，再与 非常细小，很难过滤，反应总收率也较低，仅为58％左右。 溴化氢反应制得2一溴一3一乙磺酰基吡啶。 方法3是将化合物 l经N～甲基苯胺取代成(2一乙磺酰一5一 方法1： (N一甲基，N一苯基)胺基一2，4一戊二烯腈，虽然环合收率有所 H3C、 OlJ 提高，但总收率f以乙磺酰基乙腈计)仍较低，为64％L右。 H C／N—cH=cH CH+EtsO2CH2cN— + 笔者仍然采用方法2的路线合成 目标产物 ，并进行了工 艺优化。实验中发现醋