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卢嘉春 等：PVDC 液相脱HCl 制备碳炔的研究 2075 PVDC 液相脱HCl 制备碳炔的研究* ∗ 卢嘉春，陈广宇，黄 萍，张丽莉 （西北核技术研究所，陕西西安 710613 ） 摘 要：碳炔是碳的一种同素异形体，分子中所有的 聚卤代乙烯碱消去法脱HX 是制备长链型结构碳 碳原子均以SP 杂化成键组成一维共轭长链结构。在 炔的有效途径。本工作以聚卤代烯烃碱消去法为基 化学合成、新功能材料制备、生物材料等研究领域具 础，重点研究碳炔制备中的体相化反应条件。 有诸多应用价值。本工作以聚卤代烯烃碱消去法为基 2 实 验 础，提出使用聚偏氯乙烯液态均相脱HCl 制备碳炔的 方法，将表面液- 固相反应扩展到了高分子材料的体 2.1 试剂 相内部。合成产物经红外光谱和固体核磁共振分析显 聚偏氯乙烯 Poly(vinylidene chlorides) PVDC 浙 示具有甚高的碳炔结构含量，且主要成分为α-碳炔， 江巨化集团公司生产； 表明 PVDC 液相脱 HCl 是制备高含量碳炔结构材料 其余试剂为分析纯。 的一种有效方法。 2.2 仪器 关键词：碳炔；红外光谱；固体核磁共振；聚偏氯乙 傅立 叶变 换红 外光 谱仪 (FT-IR) Nicolet 烯；脱卤化氢 Magana-750 型 中图分类号：O613.71; O631.32 文献标识码：A 13 固体核磁共振( C solid-state NMR) Bruker MSL 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊 300 。仪器参数设定为：频率为300MHz ，功率 120W， 1 引 言 样品转速8MHz ，弛豫延迟时间3s ，交叉极化时间为 1ms。测试时间48h ，由复旦大学分析测试中心提供。 碳炔（Carbyne ）是上世纪新近发现的碳的同素 2.3 碳炔制备 异形体之一，分子中所有的碳原子均以SP 杂化成键 将一定量的聚偏氯乙烯溶于 DMF 配置成溶液, 组成一维共轭长链结构。碳炔在化学合成、新功能材 在0 ℃及Ar 气保护环境下缓慢加入到1.2 倍摩尔量的 料制备、生物材料等研究领域具有诸多应用价值[1,2] 。 乙醇钠-DMF 溶液中，反应完成后抽滤得黑色固体， 碳炔在自然界中有两种结构，分别为 α- 碳炔 用乙醇、丙酮洗涤，室温真空干燥。 (−C ≡C −)n 和β-碳炔( C C )n 。加热石墨及Cu 的 混合物[3] [4～6] 3 结果与讨论 、含叁键的炔烃缩聚 均可得到碳炔，聚 偏氯乙烯(PVDC) 、PTFE 、PVDF 等在碱金属作用下 理想的碳炔分子中所有