碳键机制(CB2IV)模拟大气光化学反应的研究.pdfVIP

( ) 第 43 卷 　第 4 期 复旦学报 自然科学版 Vol. 43 No. 4 2004 年 8 月 Journal of Fudan University (Natural Science) Aug. 2004 　　文章编号 (2004) 碳键机制( CBIV) 模拟大气光化学反应的研究 余　琦 , 马蔚纯 , 陈立民 (复旦大学 环境科学与工程系 ,上海 　200433) ( ) 摘 　要 : 通过单独求解碳键机制 CBIV ,对污染条件下 VOCs 和 NO x 的初始浓度比和排放比分别变化情况下 的 O3 浓度变化进行了模拟. 结果表明 ,VOCs 的增加使得上午时段 O3 浓度的增长速率提高 ,O3 浓度峰值出现 的时间提前;而且随着 VOCs 的增加 ,O3 的浓度峰值开始会有所增加 ,但达到某一最大值后其峰值将会下降. VOCs 对 O3 浓度变化的影响主要是二种作用的综合结果 :随着VOCs 的增加 ,VOCs 反应生成的过氧氢自由基以 及 OL E 和 ETH 等活泼组分对 O3 的消耗作用逐渐增强;VOCs 的增加使得整个反应体系中 HO2 和 XO2 的浓度 增加 ,造成了 NO 的消耗 ,从而削弱了 NO 对 O3 的消耗作用. 夜间 O3 浓度的衰减主要受 NO x , HO2 ,OL E 和 ETH 等物质的影响. 研究结果还表明 ,NO/ NO2 排放比例的变化对 O3 浓度的影响很小. 关键词 : 碳键机制 ;挥发性有机物 ;氮氧化物 ;臭氧 ;光化学反应 中图分类号: O 611 　　　　文献标识码 : A 城市光化学烟雾是以氮氧化物和挥发性有机物为主要源物质而形成的二次空气污染. 目前我国大城 市的空气污染正处于由煤烟型向光化学烟雾型污染的转型期1 . 对大气光化学反应的计算机模拟也越来 越受到关注. 为了较好地进行大气光化学反应的模拟 ,人们在研究空气质量模型的同时 ,也对化学反应机制展开了 一系列的研究2 . Luecken 等3 比较了CBIV 、RADM2 和 HARW 三个模型对各种氮氧化物反应和转化 的处理 ,并考虑了城市和乡村环境下挥发性有机物的不同排放特征 ;他们的研究发现虽然在城市排放特征 条件下三种机制得到的氮氧化物浓度比较接近 ,但是在乡村排放条件下各机制得到的氮氧化物浓度相差 4 ( ) 较大. Kuhn 等 对九种化学机制 包括 CBIV 、ADOM 、EMEP 和 RADM2 等 对于臭氧、氢氧自由基、氮 氧化物、过氧化氢、有机过氧化物和醛类等的预测性能进行了研究 , 同时考虑了只有无机物和甲烷排放的 简单情况、有机物连续排放的情况、以及自由对流层大气中的化学反应的模拟这三组幕景 ,并对其浓度预 测结果的准确性进行了比较和分析. 国内也对大气光化学反应机制开展了一些研究 ,例如刘俊峰等5 对 ( ) 四种机制 CBIV 、RADM2 、RACM 和 SAPRC99 在相同的初始和排放条件下的预测结果进行了比较 ,并 ( ) ( ) ( ) ( ) 发现这四种机制在低 x VOCs / x NO x 时对